ICS 77.120. 60 H 13
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T4103.10-—2012 代替GB/T4103.10—2000
铅及铅合金化学分析方法第10部分：银量的测定
Methods for chemical analysis of lead and lead alloys-
Part 10:Determination of silver content
2013-10-01实施
2012-12-31发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布
中国国家标准化管理委员会 GB/T4103.10—2012
前言
GB/T4103《铅及铅合金化学分析方法》共分16部分：
第1部分：锡量的测定；第2部分：锑量的测定；第3部分：铜量的测定；
-
—第4部分：铁量的测定；
第5部分：铋量的测定； —第6部分：砷量的测定；
第7部分：硒量的测定；第8部分：碲量的测定；第9部分：钙量的测定；第10部分：银量的测定；第11部分：锌量的测定；第12部分：铊量的测定； -第13部分：铝量的测定；第14部分：镭量的测定 火焰原子吸收光谱法；
一-第15部分：镍量的测定火焰原子吸收光谱法；
第16部分：铜、银、铋、砷、锑、锡、锌量的测定光电直读发射光谱法。 本部分为GB/T4103的第10部分。 本部分代替GB/T4103.10一2000《铅及铅合金化学分析方法 银量的测定》，与GB/T4103.10
-
2000相比，主要有如下变动：
新增加火试金法测定银量；测定范围由0.0003%~1.5%扩展至0.0003%~2.0%，火焰原子吸收光谱法0.0003%~ 1.5%调整至0.0003%~0.50%，火试金法测定范围为>0.50%~2.00%；
—补充了精密度条款。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)归口。 本部分负责起草单位：株洲冶炼集团股份有限公司、北京矿冶研究总院、陕西东岭冶炼有限公司、白
银有色西北铜加工有限公司。
本部分方法一起草单位：河南豫光金铅股份有限公司、中金岭南韶关冶炼厂、北京矿冶研究总院、株洲冶炼集团股份有限公司、湖南水口山有色金属集团有限公司。
本部分方法二起草单位：中金岭南韶关冶炼厂、北京矿冶研究总院、株洲冶炼集团股份有限公司。 本部分方法一主要起草人：孔建敏、张亚兵、李爱玲、张小军、阴东霞、王皓莹、陈潮炎、陈夏兰、陈珂、
曾军、曾光明。
本部分方法二主要起草人：卓毓瑞、刘仁杰、纪喜生、陈潮炎、陈殿耿、熊方祥、陈立卿、马晓燕、 宁萍莉。
本部分所代替标准历次版本分布情况为：
GB/T4103.10—2000; GB/T472.2—1984; GB/T4103.12-1983。
I GB/T 4103.10—2012
铅及铅合金化学分析方法第10部分：银量的测定
1范围
GB/T4103的本部分规定了铅及铅合金中银含量的测定方法。 本部分适用于铅及铅合金中银含量的测定。
规范性引用文件
2
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文
件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（ISO3696） GB/T12806实验室玻璃仪器单标线容量瓶（ISO1042） GB/T12808 实验室玻璃仪器单标线吸量管（ISO648) GB/T12809 实验室玻璃仪器 玻璃量器的设计和结构原则（ISO384） GB/T12810 实验室玻璃仪器 玻璃量器的容量校准和使用方法（ISO4787）
3总则
3.1除非另有说明，在分析中仅使用确认的分析纯试剂；所用水为蒸馏水或去离子水或相当纯度的水，应符合GB/T6682的规定。 3.2所用仪器均应在检定周期内，其性能应达到检定要求的技术参数指标；玻璃容器使用 GB/T12808、GB/T12809、GB/T12806中规定的A级，具体使用方法参照GB/T12810的要求。
4方法一火焰原子吸收光谱法
4.1测定范围
本方法适用于铅及铅合金中银含量的测定。银的测定范围为0.0003%～0.50%（质量分数）。 4.2原理
试料用硝酸、酒石酸溶解。在稀硝酸介质中，使用空气-乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长328.1nm 处测量银的吸光度。 4.3试剂 4.3.1硝酸（pl.42g/mL），优级纯。 4.3.2硝酸(1+1)。 4.3.3硝酸(1十3)。 4.3.4混合酸：称取30g酒石酸溶于200mL水中，加人100mL硝酸（4.3.1)。
1 GB/T 4103.10—2012
4.3.5 5酒石酸溶液（200g/L）。 4.3.6硫脲溶液（50g/L)。 4.3.7银标准贮存溶液：称取0.5000g金属银（wAg≥99.99%）于200mL烧杯中，加入20mL硝酸（4.3.1)，低温加热至完全溶解，煮沸，驱除氮的氧化物，取下冷却，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含银0.5mg。 4.3.8银标准溶液：移取10.00mL银标准贮存溶液（4.3.7）于500mL容量瓶中，加人10mL硝酸（4.3.2)，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含银10μg。 4.4仪器 4.4.1分析天平：可精确至0.1mg。 4.4.2火焰原子吸收光谱仪，附银元素空心阴极灯，采用空气-乙炔火焰，波长328.1nm。 4.5试样 4.5.1试样要求
铅及铅合金的取样应按照已颁布的标准方法进行。将试样加工成最大边长不超过3mm的样屑。 4.5.2试料
按表1称取试样，精确至0.0001g。
表1试料量及分取试液体积
试料名称
试料量/g 5. 00 2.00 1. 00 5.00 2. 00
银的质量分数/% 0,000 3~0.001 0 >0. 001 0~0. 005 0 >0.0050~0.008 0 0.000 30~0.0010 >0. 001 0~0. 005 0 >0.0050~0.10
分取体积/mL
全量全量全量全量全量 10. 00 5. 00 2, 00
铅锭
铅合金
>0.10~0.30 >0.30~~0.50
1. 00
4.6分析步骤
警告：应按照原子吸收光谱仪器使用规程点燃和熄灭空气-乙炔燃烧器，以避免可能的爆炸危险。 4.6.1测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。 4.6.2空白试验
随同试料做空白试验。 4.6.3标准溶液的制备 4.6.3.1 铅锭测定用标准溶液：移取0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、10.00mL银标准
2 GB/T 4103.10—2012
溶液（4.3.8)于一组100mL容量瓶中，加人10mL硝酸（4.3.2），用水稀释至刻度，摇匀。 4.6.3.2铅合金测定用标准溶液：移取0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、10.00mL银标准溶液（4.3.8)于一组100mL容量瓶中，加入2mL硫脲溶液（4.3.6）、10mL酒石酸溶液（4.3.5）、 10mL硝酸（4.3.2)以水稀释至刻度，摇匀。
4.6.4试样溶液的制备
4.6.4.1铅锭：将试样（4.5.2)置于250mL烧杯中，加人30mL硝酸（4.3.3），盖上表面血，低温加热浴解，蒸至有盐类析出，稍冷，用水吹洗表面血及杯壁，微热溶解盐类，冷却，移人100mL的容量瓶中，加入10mL硝酸（4.3.2)，以水稀释至刻度，混匀。 4.6.4.2铅合金 4.6.4.2.1银含量0.0003%~0.0050%：将试样（4.5.2)置于250mL烧杯中，加人30mL混合酸（4.3.4)，盖上表面皿，低温加热溶解，煮沸除去氮的氧化物，冷却至室温。加入2mL硫脲溶液（4.3.6）、10mL酒石酸溶液（4.3.5），将试液移人100mL的容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。 4.6.4.2.2银含量>0.0050%~0.50%：将试样（4.5.2）置于250mL烧杯中，加人20mL混合酸（4.3.4)，盖上表面皿，低温加热溶解，煮沸除去氮的氧化物，冷却至室温。将试液移入100mL的容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。按表1分取移人100mL容量瓶中，补加2mL硫腺溶液（4.3.6）、10mL 酒石酸溶液（4.3.5）、10mL硝酸（4.3.2)，以水稀释至刻度，混匀。 4.6.5测定 4.6.5.1概述
仪器应配有由厂家推荐的银元素空心阴极灯，波长设定在328.1nm处，用空气-乙炔火焰进行测定。当设备具有计算机系统控制功能时，工作曲线的建立、校标（漂移校正、标准化、重新校准)和银含量的测定应按照计算机软件操作说明书的要求进行。 4.6.5.2工作曲线的绘制
1
按仪器的操作条件，在波长328.1nm处，用空气-乙炔火焰，以水调零，测定标准溶液的吸光度，减去标准系列中零浓度溶液的吸光度，以银浓度为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。 4.6.5.3试液的测定
按仪器的操作条件，在与标准溶液测定相同条件下测量样品溶液的吸光度，减去随同试料空白的吸光度，从工作曲线上查出相应的银质量浓度。 4.7分析结果计算 4.7.1银的含量以银的质量分数WA计，数值以%表示，铅锭以及铅合金中银的含量在0.0003%～ 0.0050%时，按式（1)计算：
wAg =e: VX10 ×100
.....(1)
m
式中： β--自工作曲线上查得的银质量浓度，单位为微克每毫升(μg/mL)； V—试液体积，单位为毫升（mL）； m一试料的质量，单位为克（g）。
4.7.2银的含量以银的质量分数Wg计，数值以%表示，铅合金银中含量在>0.0050%~0.50%时，按式(2)计算：
3 GB/T4103.10——2012
Wag =e. , . Ve X 10--
(2)
×100
m.Vs
式中： p Vi 试样定容体积，单位为毫升（mL)； V. 测定溶液体积，单位为毫升（mL)； V: 分取溶液体积，单位为毫升（mL）；
自工作曲线上查得银的质量浓度，单位为微克每毫升（ug/mL）；
试料的质量，单位为克（g）。
m
计算结果表示至三位小数，小于0.01%时，表示至四位小数。 4.8精密度 4.8.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r)，超过重复性限(r)的情况不超过5%，重复性限(r)按表2数据采用线性内插法求得。
表2重复性限 0.001 3 0.000 2
银的质量分数/%
0.080 0.005
0.420 0.030
0.000 3 0. 000 1
0. 004 5 0. 000 4
r/% 注：重复性限(r)为2.8S,，S.为重复性标准偏差。
4.8.2再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测试值，在以下给出的平均值范围内，两个测试结果的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R)的情况不超过5%，再现性限（R)按表3数据采用线性内插法求得，
表3再现性限 0. 001 3 0, 000 3
银的质量分数/%
0. 000 3 0.000 1
0. 004 5 0. 000 7
0.080 0,008
0. 420 0.035
R/% 注：再现性限（R)为2.8SR，Sx为再现性标准偏差。
5方法二火试金法
5.1测定范围
本方法适用于电解沉积用铅阳极板中银含量的测定。测定范围为0.50%～2.00%（质量分数）。 5.2原理
试料经灰吹后，金银与铅分离得到金银合粒。利用金不溶于硝酸的性质使金、银分离。用重量法测定银的含量。 5.3试剂与材料 5.3.1二氧化硅：工业纯，粉状。
4 GB/T 4103.10—2012
5.3.2硼砂：工业纯，粉状。 5.3.3无水碳酸钠：工业纯，粉状。 5.3.4氧化铅：工业纯，粉状（金含量小于0.005g/t，银含量小于0.5g/t)。 5.3.5覆盖剂：1份硼砂(5.3.2)与2份无水碳酸钠(5.3.3)，混匀。 5.3.6 淀粉：工业纯，粉状。 5.3.7 硝酸（pl.42g/mL）。 5.3.8冰乙酸（p1.05g/mL）。 5.3.9乙酸(1+3)。 5.3.10 硝酸（1十7，不含氯离子。 5.4仪器 5.4.1天平 5.4.1.1上皿天平：最小分度为0.01g。 5.4.1.2微量天平；最小分度为0.01mg。 5.4.1.3超微量天平：最小分度为0.001mg。 5.4.2箱式电炉：最高使用温度1350℃。 5.4.3耐火粘土，容积约为400mL。 5.4.4镁砂灰皿。 5.4.5试样粉碎机。 5.5试样 5.5.1试样要求
铅及铅合金的取样应按照已颁布的标准方法进行。将试样加工成最大边长不超过3mm的样屑。 5.5.2试料
称取试样10.00g~20.00g，精确至0.0001g。 5.6分析步骤
警告：应按照箱式电炉使用规程使用电炉，以避免可能的触电和烫伤。 5.6.1测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。 5.6.2空白试验
随同试料做空白试验。 5.6.3测定 5.6.3.1灰吹
将试料用滤纸包裹，然后将其放入于900℃预热30min的灰皿中，关闭炉门约2min，待铅扣熔化、 表面黑色膜脱去后稍开炉门，使温度迅速降至（850士10)℃进行灰吹，当合粒出现闪光点后，将灰血移至炉门，稍冷后取出放入灰血盘中。将合粒从灰皿中取出，灰皿留作补正用。
5 GB/T4103.10—2012
5.6.3.2称取金银合粒量
刷净合粒表面粘附物，置于30mL瓷埚中，加人20mL乙酸（5.3.9），低温加热微沸2min，倾出液体，用热水洗涤3次，放在电炉上烤于，取下冷却至室温，称取合粒的质量（精确至0.01mg）。 5.6.3.3分金
将合粒置于30mL瓷埚中，加人25mL热硝酸（5.3.10），于低温电热板上近沸溶解，待银完全溶解后，继续加热10min，取下瓷，用热水洗涤瓷埚及金粒4次。 5.6.3.4称取金粒量
将盛有金粒的瓷埚低温烘干后，置于高温电炉灼烧15min，取下冷却至室温，称取金粒的质量。 合粒质量减去金粒的质量即为银的质量。 5.6.3.5银的补正
将粉碎后的灰Ⅲ放人耐火粘土锅中，加入40g碳酸钠（5.3.3）、25g二氧化硅（5.3.1）、25g硼砂（5.3.2)、150g氧化铅（5.3.4），并加人.3.5g淀粉（5.3.6），搅拌均匀，覆盖5mm厚的覆盖剂（5.3.5）。 使试金电炉升温至900℃～1000℃，将配好料的耐火粘土埚放人炉内，关闭炉门，在40min内升温至1100℃，保温10min后出炉，将内熔融物倒人已烘干并涂有薄层机油的铸铁模中，冷却，将熔渣与铅扣分离，取出铅扣，捶成立方体。以下按分析步骤5.6.3.1～5.6.3.4进行。 5.7分析结果计算
银的含量以银的质量分数WA计，数值以%表示，银的含量按式（3)计算：
(m+m-mz-m-m）×10- ×100
.(3)
WAg
mg
式中： mg-试料的质量，单位为克g); m 试料试验中金银合粒的质量，单位为毫克（mg）； m2 试料试验中金的质量，单位为毫克（mg）； m3 补正试验中金银合粒的质量，单位为毫克（mg）； m -补正试验中金的质量，单位为旁克（mg)； ms 空白中银的质量，单位为毫克（mg）。 计算结果保留至小数点后四位。
5.8精密度
5.8.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（-），超过重复性限（)的情况不超过5%，重复性限（^)按表4数据采用线性内插法求得。
表4重复性限
银的质量分数/%
0, 507 8 0. 008 0
0. 994 4 0,010 2
1.492 8 0.0125
1. 994 8 0,015 0
T/ %
注：重复性限(r)为2.8S.，S，为重复性标准偏差。
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