ICS"77.120.60 H 13
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T4103.2—2012 代替GB/T4103.2—2000
铅及铅合金化学分析方法
第2部分：锑量的测定
Methods for chemical analysis of lead and lead alloys-
Part 2:Determination of antimony content
2013-10-01实施
2012-12-31发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
发布 GB/T4103.2—2012
前言
GB/T4103《铅及铅合金化学分析方法》共分16部分：
第1部分：锡量的测定；一-第2部分：锑量的测定；
第3部分：铜量的测定；第4部分：铁量的测定； -第5部分：铋量的测定；第6部分：砷量的测定；第7部分：硒量的测定；第8部分：碲量的测定；第9部分：钙量的测定；第10部分：银量的测定；第11部分：锌量的测定；第12部分：量的测定；第13部分：铝量的测定；第14部分：镉量的测定 火焰原子吸收光谱法；第15部分：镍量的测定火焰原子吸收光谱法；第16部分：铜、银、铋、砷、锑、锡、锌量的测定光电直读发射光谱法。
-
本部分为GB/T4103的第2部分本部分代替GB/T4103.2一2000《铅及铅合金化学分析方法 锑量测定》，与GB/T4103.2--2000
相比，主要有如下变动：
取消了结晶紫分光光度法，新制定了氢化物发生-原子荧光光谱法、火焰原子吸收光谱法；测定范围调整为：氢化物发生-原子荧光光谱法0.0001%～0.0050%，火焰原子吸收光谱法 0.0050%~0.50%；补充了铅合金溶解样品的方法；补充了精密度条款。
本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)归口本部分负责起草单位：株洲冶炼集团股份有限公司、北京矿冶研究总院、陕西东岭冶炼有限公司、
白银有色西北铜加工有限公司。
本部分方法一起草单位：北京矿冶研究总院、中金岭南韶关冶炼厂、中冶葫芦岛有色金属集团有限公司。
本部分方法二起草单位：河南豫光金铅股份有限公司、北京矿冶研究总院、中金岭南韶关冶炼厂、 陕西东岭冶炼有限公司。
本部分方法三起草单位：白银有色西北铜加工有限公司、中金岭南韶关冶炼厂、中冶葫芦岛有色金属集团有限公司。
本部分方法一主要起草人：冯先进、阮桂色、姜求韬、邓乐章、李杰、奚红杰。 本部分方法二主要起草人：孔建敏、李爱玲、张亚兵、陈殿耿、袁玉霞、顾丽、李雪、马晓燕。 本部分方法三主要起草人：杨桂平、邓予生、任妍利、左鸿毅、柳继红、姜丽。 本部分所代替标准历次版本发布情况为： GB/T4103.2—2012
GB/T4103.2—2000; -GB/T472.5—1984;
+GB/T4103.31983;
GB/T4103.4—1983。
I GB/T 4103.22012
铅及铅合金化学分析方法第2部分：量的测定
1范围
GB/T4103的本部分规定了铅及铅合金中锑含量的测定方法。 本部分适用于铅及铅合金中锑含量的测定。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法（ISO3696） GB/T12806 实验室玻璃仪器 单标线容量瓶（ISO1042） GB/T12808 实验室玻璃仪器 ：单标线吸量管（ISO648) GB/T12809 实验室玻璃仪器 玻璃量器的设计和结构原则（ISO384) GB/T12810 实验室玻璃仪器 玻璃量器的容量校准和使用方法（ISO4787）
3总则
3.1除非另有说明，在分析中仅使用确认的分析纯试剂；所用水为蒸馏水或去离子水或相当纯度的水，应符合GB/T6682的规定。 3.2所用仪器均应在检定周期内，其性能应达到检定要求的技术参数指标；玻璃容器使用 GB/T12808、GB/T12809、GB/T12806中规定的A级，具体使用方法参照GB/T12810的要求。
4方法一 氢化物发生-原子荧光光谱法 4.1测定范围
本方法适用于铅锭、再生铅锭及铅钙合金中锑含量的测定。锑含量的测定范围为0.0001%～ 0.0050%（质量分数）。 4.2原理
试料以硝酸或硝酸-酒石酸溶解，在硫脲-抗坏血酸存在下，于盐酸介质中锑被硼氢化钾还原成锑的氢化物，用氩气导入石英炉原子化器中，于原子荧光光谱仪上测量锑的荧光强度。 4.3试剂 4.3.1硝酸（pl.42g/mL），优级纯。 4.3.2盐酸(pl.19g/mL)，优级纯。 4.3.3硝酸(1+2)。
1 GB/T4103.2—2012
4.3.4硼氢化钾溶液（25g/L)：称取5g硼氢化钾，加人预先溶有1g氢氧化钾的200mL水中。用时现配。 4.3.5硫脲-抗坏血酸混合溶液：称取5g硫脲、5g抗坏血酸，用水溶解后，稀释至100mL，混匀。用时现配。 4.3.6载流：盐酸（1十4)。 4.3.7锑标准贮存溶液：称取0.1000g锑（sb≥99.99%），置于300mL烧杯中，加人20mL盐酸（4.3.2)，滴加1mL~2mL硝酸（4.3.1)，低温溶解，移人1000mL容量瓶中，加入80mL盐酸（4.3.2）用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含0.1mg锑。 4.3.8锑标准溶液：移取2.00mL锑标准贮存溶液于100mL容量瓶中，加入10mL盐酸（4.3.2)，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含2μg锑。 4.3.9氢气（wAr≥99.99%）。 4.4仪器 4.4.1分析天平：可精确至0.1mg。 4.4.2原子荧光光谱仪，附锑高性能空心阴极灯。 4.5试样 4.5.1 试样要求
铅及铅合金的取样应按照已颁布的标准方法进行。将试样加工成最大边长不超过3mm的样屑。 4.5.2试料
按表1称取试样，精确至0.0001g。
表1称取试料量
试料/g 1. 00 0. 30
的质量分数/% 0. 000 1~0. 001 5 >0.0015~0.005 0
4.6分析步骤
替告：应按照原子荧光光谱仪器使用规程点燃和熄灭原子化器，以避免可能的危险。 4.6.1测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。 4.6.2空白试验
随同试料做空白试验。 4.6.3标准溶液的制备
分别移取0mL、0.50mL、2.50mL、5.00mL、7.50mL、10.00mL锑标准溶液（4.3.8）于系列 100mL容量瓶中，加入20mL盐酸（4.3.2），10mL硫脲-抗坏血酸混合液（4.3.5），以水定容，混匀。 配制浓度为0ng/mL、10.00ng/mL、50.00ng/mL、100.00ng/mL、150.00ng/mL、200.00ng/mL。 用时现配。
2 GB/T4103.2—2012
4.6.4试样溶液的制备
将试料（4.5.2)置于250mL烧杯中，加人15mL硝酸（4.3.3)（铅钙合金补加0.5g酒石酸），盖上表面血，加热至完全溶解，煮沸驱除氮的氧化物，取下，以水洗表面血及杯壁，移入100mL容量瓶中，加人20mL盐酸（4.3.2）、10mL硫脲-抗坏血酸混合溶液（4.3.5），以水定容，混匀。 4.6.5测定 4.6.5.1概述
仪器应配有由厂家推荐的锑高性能空心阴极灯，以硼氢化钾为还原剂，盐酸为载流，氟气为屏蔽气
和载气测量荧光强度。当设备具有计算机系统控制功能时，工作曲线的建立、校标（漂移校正、标准化、 重新校准）和锑含量的测定应按照计算机软件操作说明书的要求进行。 4.6.5.2工作曲线的绘制
按仪器工作条件，以硼氢化钾溶液（4.3.4)为还原剂，盐酸（4.3.6)为载流，氮气为屏蔽气和载气，测量系列标准溶液的荧光强度，减去系列标准溶液中零浓度溶液的荧光强度，以锑的质量浓度为横坐标，荧光强度为纵坐标，绘制工作曲线。 4.6.5.3试液的测定
按仪器工作条件，在与标准溶液测定相同条件下测量试样溶液的荧光强度，减去随同试样的空白溶液的荧光强度，从工作曲线上查出相应的锑的质量浓度。 4.7分析结果计算
锑的含量以锑的质量分数Ws计，数值以%表示，按式(1)计算：
ws= VX10×100
**(1 )
m
式中： β自工作曲线上查得锑的质量浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）； V试液体积，单位为毫升（mL)； m—试样质量，单位为克（g）。 所得结果表示至小数点后四位。
4.8精密度 .4.8.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测试值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）按表2数据采用线性内插法求得。
表2重复性限
锑的质量分数/%
0. 000 5 0. 000 1
0. 001 0 0. 000 3
0.000 1 0.000 1
0.005 0 0. 000 6
r/% 注：重复性限（r)为2,8S，，S，为重复性标准差。
3 GB/T4103.2—2012
4.8.2再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测试值，在以下给出的乎均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R)的情况不超过5%，再现性限（R)按表3数据采用线性内插法求得。
表3再现性限
锑的质量分数/%
0. 000 1 0,000 1
0. 000 5 0. 000 2
0. 001 0 0. 000 4
0. 005 0 0. 000 9
R/% 注：再现性限(R)为2.8SR，S为再现性标准差。
5方法二 火焰原子吸收光谱法
5.1测定范围
本方法适用于电缆护套铅、铅锑合金、特硬铅锑合金、电解沉积用铅阳极板和保险铅丝中锑含量的测定，测定范围为0.0050%~0.50%（质量分数）。 5.2原理
试料用硝酸、酒石酸混合酸溶解（当Ws≤0.20%，铅以硫酸铅沉淀形式与锑分离）。在稀酸介质中，用空气-乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长217.6nm处测量锑的吸光度。 5.3试剂 5.3.1酒石酸。 5.3.2硝酸(pl.42g/mL)。 5.3.3盐酸(pl.19g/mL)。 5.3.4硫酸(1十1)。 5.3.5硝酸(1+1)。 5.3.6 5硝酸（1十3)。 5.3.7酒石酸溶液（200g/L）。
锑标准贮存溶液：称取0.5986g三氧化二锑（Wsbz0>99.99%）溶解于50mL盐酸（5.3.3)中，
5.3.84 移人500mL容量瓶中，加人50mL盐酸（5.3.3)，以水定容，摇匀。此溶液1mL含锑1mg。 5.3.9 9锑标准溶液：移取25.00mL锑标准贮存液（5.3.8）于250mL容量瓶中，加入25mL盐酸（5.3.3），以水定容，播匀，此溶液1mL含锑100μ。 5.4仪器 5.4.1分析天平：可精确至0.1mg。 5.4.2火焰原子吸收光谱仪，采用空气-乙炔火焰，波长217.6nm。 5.5试样 5.5.1试样要求
铅及铅合金的取样应按照已颁布的标准方法进行。将试样加工成最大边长不超过3mm的样屑。 4 GB/T 4103.2—2012
5.5.2试料
按表4称取试样，精确至0.0001g。
表4# 称样量和硝酸加入量
称样量/g 10. 00 5, 00 2. 00 1. 00 5, 00
硝酸（5.3.6)加人量/mL
锑的质量分数/% 0.0050~0.02 >0.020~0.040 >0.040~0.10 >0.10~0.20 >0.20~0.50
40 30 20 10 30
5.6分析步骤
警告：应按照原子吸收光谱仪器使用规程点燃和熄灭空气-乙炔燃烧器，以避免可能的爆炸危险。 5.6.1测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。 5.6.2空白试验
随同试料做空白试验。 5.6.3标准溶液的制备
移取0mL、5.00mL、10.00mL、15.00mL、20.00mL、25.00ml锑标准溶液（5.3.9）于一组 100mL容量瓶中，加入5mL酒石酸溶液（5.3.7)和20mL硝酸（5.3.5），用水稀释至刻度，混匀。 5.6.4试样溶液的制备 5.6.4.1将试料（5.5.2）置于250mL烧杯中，加入5mL酒石酸溶液（5.3.7）和按表4加入硝酸（5.3.6)，盖上表面血，低温加热溶解，蒸至有盐类析出，稍冷用水吹洗表面血及杯壁，微热溶解盐类，冷却。 5.6.4.2 2对于锑含量在0.2%以下的样品，移人盛有硫酸[每1.00g试样加人0.50mL硫酸（5.3.4)] 的100mL容量瓶中，以水定容并混匀，静置，干过滤。 5.6.4.3对于锑含量在0.2%以上的样品，直接移人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混勾。分取 10.00mL于另一个100mL容量瓶中，加入4.5mL酒石酸溶液（5.3.7），加人20mL硝酸（5.3.5)，用水稀释至刻度，混匀。 5.6.5测定 5.6.5.1概述
仪器应配有由厂家推荐的锑元素空心阴极灯，波长设定在217.6nm处，用空气-乙炔火焰进行测定。当设备具有计算机系统控制功能时，工作曲线的建立、校标（漂移校正、标准化、重新校准）和锑含量的测定应按照计算机软件操作说明书的要求进行。
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