ICS 77.120.60 H'13
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T4103.5—2012 代替GB/T4103.5—2000
铅及铅合金化学分析方法第5部分：铋量的测定
Methods for chemical analysis of lead and lead alloys-
Part 5:Determination of bismuth content
2013-10-01实施
2012-12-31发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
发布 中华人民共和国
国家标准铅及铅合金化学分析方法第5部分：铋量的测定
GB/T4103.5—2012
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中国标准出版社出版发行北京市朝阳区和平里西街甲2号(100013) 北京市西城区三里河北街16号(100045)
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开本880×12301/16 印张0.75 字数17千字 2013年4月第一版 2013年4月第一次印刷
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书号：155066·1-47033定价 16.00元
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版权专有侵权必究举报电话：(010)68510107 GB/T4103.5—2012
前言
GB/T4103《铅及铅合金化学分析方法》共分16部分：
第1部分：锡量的测定；第2部分：锑量的测定；第3部分：铜量的测定；一第4部分：铁量的测定；
-
第5部分：铋量的测定；
第6部分：碑量的测定；第7部分：硒量的测定；第8部分：碲量的测定；第9部分：钙量的测定；第10部分：银量的测定；第11部分：锌量的测定；第12部分：铊量的测定；第13部分：铝量的测定；第14部分：量的测定火焰原子吸收光谱法；第15部分：镍量的测定火焰原子吸收光谱法；第16部分：铜、银、铋、砷、锑、锡、锌量的测定光电直读发射光谱法。
本部分为GB/T4103的第5部分。 本部分代替GB/T4103.5一2000《铅及铅合金化学分析方法 铋量的测定》，与GB/T4103.5一
2000相比，主要变化如下：
一新增加了氢化物发生-原子荧光光谱法，测定范围为0.0001%~0.010%；补充了精密度条款。
本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)归口。 本部分负责起草单位：株洲冶炼集团股份有限公司、北京矿冶研究总院、陕西东岭冶炼有限公司、
白银有色西北铜加工有限公司。
本部分方法一起草单位：北京矿冶研究总院、中金岭南韶关冶炼厂、株洲冶炼集团股份有限公司、 中冶葫芦岛有色金属集团有限公司。
本部分方法二起草单位：白银有色西北铜加工有限公司、陕西东岭冶炼有限公司、株洲冶炼集团股份有限公司、中金岭南韶关冶炼厂。
本部分方法一主要起草人：冯先进、姜求韬、阮桂色、谭秀丽、严伟强、张淳、李杰、赵红艳。 本部分方法二主要起草人：赵义、杨永刚、崔文、蒙丽娟、车红芳、黄晓刚、谭小玲、李杰、赵红艳、
李遵义。
本部分所代替标准历次版本发布情况为：
-GB/T4103.5—2000; GB/T472.3—1984; GB/T4103.7—1983; -GB/T4103.8—1983。
I GB/T4103.52012
铅及铅合金化学分析方法第5部分：铋量的测定
范围
1
5
GB/T4103的本部分规定了铅及铅合金中含量的测定方法。 本部分适用于铅及铅合金中铋含量的测定。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文
件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（ISO3696） GB/T12806 实验室玻璃仪器单标线容量瓶（ISO1042） GB/T12808 实验室玻璃仪器 单标线吸量管（ISO648） GB/T12809 实验室玻璃仪器 玻璃量器的设计和结构原则（ISO384) GB/T12810 实验室玻璃仪器 玻璃量器的容量校准和使用方法（ISO4787）
3总则
3.1除非另有说明，在分析中仅使用确认分析纯的试剂；所用水为蒸馏水或去离子水或相当纯度的水，应符合GB/T6682的规定。 3.2所用仪器均应在检定周期内，其性能应达到检定要求的技术参数指标；玻璃容器使用GB/T12808、 GB/T12809、GB/T12806中规定的A级，具体使用方法参照GB/T12810的要求。
4方法一氢化物发生-原子荧光光谱法
4.1测定范围
本方法适用于铅、再生铅及铅铋合金中含量的测定。铋含量的测定范围为0.0001%0.06% （质量分数）。 4.2原理
试料以硝酸溶解，在硫脲-抗坏血酸存在下，于盐酸介质中，铋（Ⅲ）被硼氢化钾还原成铋的氢化物，
LRE 用氩气导人石英炉原子化器中，于原子荧光光谱仪上测量铋的荧光强度。
4.3试剂 4.3.1硝酸（p1.42g/mL)（优级纯）。 4.3.2盐酸（pl.19g/mL)（优级纯）。 4.3.3硝酸(1十2)。 GB/T4103.5—2012
4.3.4盐酸(1+4)。 4.3.5硫脲-抗坏血酸混合溶液：称取5g硫脲、5g抗坏血酸，用水溶解后，稀释至100mL，混匀。用时现配。 4.3.6硼氢化钾溶液（25g/L）：称取5g硼氢化钾，溶于200mL氢氧化钾溶液（5.0g/L），混匀。用时现配。 4.3.7铋标准贮存溶液：称取1.0000g铋（wm≥99.99%），置于300mL烧杯中，加10mL硝酸（4.3.1)，低温溶解，加热除去氮的氧化物，取下冷却，移入1000mL容量瓶中，加人100mL硝酸 (4.3.1)，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含铋1mg。 4.3.8标准溶液：移取1.00mL铋标准贮存溶液（4.3.7）于500mL容量瓶中，加人25mL盐酸（4.3.2），用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含2μg。 4.3.9氢气，W≥99.99%。 4.4仪器 4.4.1 分析天平：可精确至0.1mg。 4.4.2原子荧光光谱仪，附铋高性能空心阴极灯。 4.5试样 4.5.1试样要求
铅及铅合金的取样应按照已颁布的标准方法进行。将试样加工成最大边长不超过3mm的样屑。 4.5.2试料
按表1称取试样，精确至0.0001g。
表1称样量
铋的质量分数/% 0.0001~0.0010 >0.0010~0.010
试料/g 1. 00 1. 50
4.6分析步骤 4.6.1 测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。 4.6.2空白试验
随同试料做空白试验。 4.6.3标准溶液的制备
分别移取0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、8.00mL铋标准溶液（4.3.8)于一系列 100mL容量瓶中，加人20mL盐酸（4.3.2)、10mL硫脲-抗坏血酸混合液（4.3.5），用水稀释至刻度，混匀。配制浓度为0ng/mL、10.0ng/mL、20.0ng/mL、40.0ng/mL、80.0ng/mL、160.0ng/mL铋标准工作溶液，用时现配。
2 GB/T 4103.5—2012
4.6.4试样溶液的制备 4.6.4.1含量≤0.0010%，将试料（4.5.2)置于250mL烧杯，加人15mL硝酸（4.3.3），盖上表面血，加热至完全溶解，煮沸驱除氮的氧化物，取下，以水洗表面Ⅲ及杯壁移入100mL容量瓶中，加入20mL 盐酸（4.3.2）、10mL硫豚-抗坏血酸混合液（4.3.5)，用水稀释至刻度，混匀。 4.6.4.2铋含量>0.0010%，将试料（4.5.2)置于250mL烧杯，加入20mL硝酸（4.3.3），盖上表面皿，加热至完全溶解，煮沸驱除氮的氧化物，取下，以水洗表面皿及杯壁，移入100mL容量瓶中，以水定容，混匀。分取10.00mL试液于100mL容量瓶中，加人20mL盐酸（4.3.2)、10mL硫脲-抗坏血酸混合液（4.3.5)，用水稀释至刻度，混匀。 4.6.5测定 4.6.5.1概述
仪器应配有由厂家推荐的铋高性能空心阴极灯，以硼氢化钾为还原剂、盐酸为载流、氩气为屏蔽气和载气测量铋的荧光强度。当设备具有计算机系统控制功能时，工作曲线的建立、校标（漂移校正、标准化、重新校准)和铋量的测定应按照计算机软件操作说明书的要求进行。 4.6.5.2工作曲线的绘制
按仪器的操作条件，以硼氢化钾溶液（4.3.6)为还原剂、盐酸（4.3.4)为载流、氩气为屏蔽气和载气测量标准溶液中铋的荧光强度，减去标准溶液中零浓度溶液的荧光强度，以铋的质量浓度为横坐标，荧光强度为纵坐标，绘制工作曲线。 4.6.5.3试液的测定
按仪器的操作条件，在与标准溶液测定相同条件下测量试样溶液的荧光强度，减去随同试样的空白溶液的荧光强度，从工作曲线上查出相应的铋的质量浓度。 4.7分析结果计算 4.7.14 的含量以铋的质量分数W计，数值以%表示，铋的含量在≤0.0010%按式(1)计算：
wg =e: YX 10- ×100
.(1)
m
式中： β—自工作曲线上查得的铋质量浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL)； V—试液体积，单位为毫升(mL)； m 一试料的质量，单位为克（g）。
4.7.2铋的含量以铋的质量分数W计，数值以%表示，铋的含量在>0.0010%按式(2)计算；
wa =e V+×10 ×100
(2)
m-Vs
式中： p 一自工作曲线上查得的铋质量浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）； Vi 试样定容体积，单位为毫升（mL）； Vz 测定溶液体积，单位为毫升（mL)； Vs—分取溶液体积，单位为毫升（mL)； m试料的质量，单位为克(g）。 所得结果表示至两位有效数字，小于0.0010%时，表示至一位有效数字。
3 GB/T 4103.52012
4.8精密度
4.8.1复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测试值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r)的情况不超过5%，重复性限（r)按表2数据采用线性内插法求得。
表2重复性限
秘的质量分数/%
0. 000 1 0. 000 1
0.001 0 0. 000 3
0.010 0, 001
r/%
注：重复性限(r)为2.8S.，S，为重复性标准差。 4.8.2再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R)的情况不超过5%，再现性限（R）按表3数据采用线性内插法求得。
表3再现性限 0. 000 1 0. 000 1
0.010 0. 002
的质量分数/%
0.001 0 0.000 4
R/%
注：再现性限(R)为2.8SR，SR为再现性标准差。
5方法二碘化钾分光光度法
5.1测定范围
本方法适用于铅及铅合金中铋量的测定，测定范围为0.010%～0.10%（质量分数）。 5.2原理
试料用硝酸或硝酸与酒石酸溶解，根据铋含量的不同用二氧化锰与铋共沉淀分离铅，或在试料溶解后的溶液中加人盐酸，使铅生成氯化铅沉淀而除去大部分铅。硒、碲干扰，可在盐酸介质中用氯化亚锡将其还原成单体过滤除去。用六偏磷酸钠、硫豚、氟化钾掩蔽铅、铜及残存银、锡和锑。在盐酸介质中，铋与碘化钾形成黄色络合物，于分光光度计波长450nm处测量其吸光度。 5.3试剂 5.3.1酒石酸。 5.3.2过氧化氢（pl.10g/mL）。 5.3.3盐酸(pl.19g/mL)。 5.3.4盐酸(1+1)。 5.3.5盐酸(1+5)。 5.3.6盐酸(1十9)。 5.3.7 硝酸(1十3)。
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