ICS 77.120.60 H 13
中华人民共和国国家标准
GB/T4103.1—2012 代替GB/T4103.1—2000
铅及铅合金化学分析方法第1部分：锡量的测定
Methods for chemical analysis of lead and lead alloys-
Part 1:Determination of tin content
2012-12-31发布
2013-10-01实施
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会 发布 GB/T4103.1—2012
前 言
GB/T4103《铅及铅合金化学分析方法》共分16部分：
第1部分：锡量的测定；第2部分：锑量的测定；第3部分：铜量的测定；第4部分：铁量的测定；第5部分：铋量的测定；第6部分：砷量的测定；第7部分：硒量的测定；第8部分：碲量的测定；一第9部分：钙量的测定；一第10部分：银量的测定：第11部分：锌量的测定；第12部分：铊量的测定； -第13部分：铝量的测定；第14部分：镉量的测定火烙原子吸收光谱法；第15部分：镍量的测定火焰原子吸收光谱法；一第16部分：铜、银、铋、砷、锑、锡、锌量的测定光电直读发射光谱法。 本部分为GB/T4103的第1部分。 本部分代替GB/T4103.1—2000《铅及铅合金化学分析方法锡量的测定》，与GB/T4103.1-
2000相比，主要变化如下：
一取消了邻苯二酚紫分光光度法，新增加了氢化物发生-原子荧光光谱法、苯荔酮分光光度法；测定范围为：氢化物发生-原子荧光光谱法0.0002%～0.002%，苯荔酮分光光度法0.002%~ 0.50%; 一方法三补充了铅合金中w≥1%时样品处理方法。
本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)归口。 本部分负责起草单位：株洲冶炼集团股份有限公司、北京矿冶研究总院、陕西东岭冶炼有限公司、白
银有色西北铜加工有限公司。
本部分方法一起草单位：北京矿冶研究总院、株洲冶炼集团股份有限公司、河池市南方有色冶炼有限公司。
本部分方法二起草单位：陕西东岭冶炼有限公司、湖南水口山有色金属集团有限公司、中金岭南韶关冶炼厂、河南豫光金铅股份有限公司。
本部分方法三起草单位：株洲冶炼集团股份有限公司、北京矿冶研究总院、湖南有色金属研究院、河南豫光金铅股份有限公司。
本部分方法一主要起草人：汤淑芳、于力、刘春峰、宋丹青、曾凌云、蒙英宁、覃玉密。 本部分方法二主要起草人：李雪、周伟、闫惠、夏兵伟、陈海燕、邓志辉、杨林娟、周君玲。 本部分方法兰主要起草人：张毅、向德磊、郭军、刘春峰、汤淑芳、曹小玲、庞文林、杨林娟、李改燕。 本部分所代替标准历次版本发布情况为：
GB/T4103.1—2000;
I GB/T 4103.1--2012
-GB/T472.6—1984; —GB/T4103.1—1983; —-GB/T4103.2—1983。
I GB/T4103.1—2012
铅及铅合金化学分析方法第1部分：锡量的测定
1范围
GB/T4103的本部分规定了铅及铅合金中锡含量的测定方法。 本部分适用于铅及铅合金中锡含量的测定。
2 规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（ISO3696) GB/T12806 实验室玻璃仪器单标线容量瓶（ISO1042) GB/T12808 实验室玻璃仪器单标线吸量管（ISO648) GB/T12809 实验室玻璃仪器玻璃量器的设计和结构原则(ISO384) GB/T12810 实验室玻璃仪器玻璃量器的容量校准和使用方法(ISO4787)
3总则
3.1除非另有说明，在分析中仅使用确认的分析纯试剂；所用水为蒸馏水或去离子水或相当纯度的水，应符合GB/T6682的规定。 3.2所用仪器均应在检定周期内，其性能应达到检定要求的技术参数指标；玻璃容器使用GB/T12808、 GB/T12809、GB/T12806中规定的A级，具体使用方法参照GB/T12810的要求。
4方法一 氢化物发生-原子荧光光谱法
4.1测定范围
本方法适用于铅锭、再生铅锭和电解沉积用铅阳极板（纯铅部分）中的锡量测定，测定范围为 0.0002%~0.0050%（质量分数）。 4.2原理
试料经稀硝酸溶解，铅以硫酸铅沉淀形式与锡分离。在硫酸(1十99)介质中，锡被硼氢化钾还原成锡的氢化物，用氩气导入石英炉原子化器中，于原子荧光光谱仪上测量锡的荧光强度。 4.3·试剂 4.3.1氢氧化钠，优级纯。 4.3.2硝酸(pl.42g/mL），优级纯。 4.3.3硫酸（pl.84g/mL），优级纯。
1 GB/T4103.1—2012
4.3. 4 硝酸（1十3） 4.3.5 硫酸(1+1)。 4.3.6 氢氧化钠溶液（50g/L）。 4.3.7 酚酞溶液（5g/L）。 4.3.8 ：载流：硫酸（1十99)。 4.3.9硫脲-抗坏血酸混合溶液：称取5g硫脲、5g抗坏血酸，用水溶解后，稀释至100mL，混匀。用时现配。 4.3.10 0硼氢化钾溶液（15g/L）：称取7.5g硼氢化钾，溶于500mL氢氧化钾溶液(5.0g/L)中，混匀。 用时现配。 4.3.11 锡标准贮存溶液：称取0.1000g金属锡（ws99.99%），加入100mL硫酸（4.3.5），低温加热溶解，冷却，移人1000mL容量瓶中，以水定容至刻度，混匀。此溶液1mL含100μg锡。 4.3.12锡标准溶液：移取1.00mL锡标准贮存溶液（4.3.11)于200mL容量瓶中，加入4.0mL硫酸（4.3.5），稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含0.5μg锡。 4.3.13氩气(w≥99.99%)。 4.4仪器 4.4.12 分析天平：可精确至0.1mg。 4.4.2原子荧光光谱仪，附锡高性能空心阴极灯。 4.5试样 4.5.1试样要求
铅及铅合金的取样应按照已颁布的标准方法进行。将试样加工成最大边长不超过3mm的样屑。 4.5.2试料
根据锡含量，按表1称取试样，精确至0.0001g。
1
表1称样量、定容体积和试剂加入量
锡的质量分数
称样量 定容体积 硫酸(4.3.5)加入体积
加人硫脲-抗坏血酸混合溶液体积
%
mL 100
B
mL 2. 0 4. 0
mL 5 10
0,0002~0.0010 0.20 >0.001:0~0.0050 0.10 200
4.6分析步骤
警告：应按照原子荧光光谱仪器使用规程点燃和熄灭原子化器，以避免可能的危险。 4.6.1测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。 4.6.2 空白试验
随同试料做空白试验。 2 GB/T4103.1—2012
4.6.3标准溶液的制备
移取0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3..00mL、4.00mL、5.00mL锡标准溶液（4.3.12)于* 组100mL容量瓶中，以酚酞溶液（4.3.7)为指示剂，用氢氧化钠溶液（4.3.6)调至溶液恰变红色，加人 2.00mL硫酸（4.3.5)，5mL硫脲-抗坏血酸溶液（4.3.9），用水稀释至刻度，混匀。配制浓度为0ng/mL、 2.50ng/mL、5.0ng/mL、10.0ng/mL、15.0ng/ml20.0ng/mL、25.0ng/mL。用时现配。 4.6.4试样溶液的制备
将试料（4.5.2)置于100mL烧杯中，加人10mL硝酸（4.3.4)，盖上表面，低温加热使试样溶解完全，加人4mL硫酸（4,3.5），加热冒烟至湿盐状，冷却至室温，用约10mL水洗涤杯壁及表面血，煮沸，冷却后移人相应体积的容量瓶，以酚溶液（4.3.7)为指示剂，用氢氧化钠溶液（4.3.6)调至溶液恰变红色，准确加入相应体积的硫酸（4.3.5），摇匀后再加入相应体积的硫腺-抗坏血酸混合溶液（4.3.9）以水稀释至刻度，混匀。 4.6.5测定 4.6.5.1概述
仪器应配有由厂家推荐的锡高性能空心阴极灯，以硼氢化钾为还原剂、硫酸为载流、氩气为屏蔽气和载气测量锡的荧光强度。当设备具有计算机系统控制功能时，工作曲线的建立、校标（漂移校正、标准化、重新校准)和锡量的测定应按照计算机软件操作说明书的要求进行。 4.6.5.2工作曲线的绘制
按仪器的操作条件，以硼氢化钾溶液（4.3.10)为还原剂、硫酸（4.3.8)为载流、氩气为屏蔽气和载气
测量系列标准溶液中锡的荧光强度，减去系列标准溶液中零浓度溶液的荧光强度，以锡的质量浓度为横坐标，荧光强度为纵坐标，绘制工作曲线。 4.6.5.3试液的测定
按仪器的操作条件，在与标准溶液测定相同条件下测量试样溶液的荧光强度，减去随同试样的空白溶液的荧光强度，从工作曲线上查出相应的锡的质量浓度。 4.7分析结果计算
锡的含量以锡的质量分数Ws.计，数值以%表示，按式(1)计算：
ws, =e: VX 10-× 100
.*.(1)
m
式中： P——自工作曲线上查得锡的质量浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL)； V一试液体积，单位为毫升（mL）； m-试样质量，单位为克(g)。 所得结果表示至小数点后四位。
4.8精密度 4.8.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测试值，在表2给出的平均值范围内，这两个测试结果
3 GB/T 4103.1—2012
的绝对差值不超过重复性限(r)，超过重复性限(r)的情况不超过5%，重复性限(r)按表2采用线性内插法求得。
表2重复性限
0. 000 2 0.000 1
锡的质量分数/% 重复性限(r)/% 注：董复性限(r)为2.8S,，S，为重复性标准偏差。
0, 001 1 0.000 3
0. 005 0 0. 000 5
4.8.2再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测试值，在表3给出的平均值范围内，两个测试结果的绝对差值不超过再现性限（R)，超过再现性限（R)的情况不超过5%，再现性限（R)按表3采用线性内插法求得。
1
表3再现性限
锡的质量分数/% 再现性限(R)/% 注：再现性限(R)为2.8S，Sk为再现性标准偏差。
0.000 2 0. 000 1
0.001 1 0. 000 4
0. 005 0 0000 6
5方法二苯荔酮分光光度法
5.1测定范围
本方法适用于铅合金中的锡量测定，测定范围为0.0020%～0.50%（质量分数）。 5.2原
试料用混合酸溶解，铅以硫酸铅沉淀形式分离。在0.5mol/L硫酸介质中，锡（IV）与苯苏酮-溴化十六烷基三甲胺生成有色络合物，于分光光度计波长510nm处测量其吸光度。
在显色溶液中，加入酒石酸、高锰酸钾、抗坏血酸及硫腺可消除银、小于50锑和小于80铝的干扰；在显色溶液中，当锑量大于50ug、铝量大于80ug时，于稀硫酸酒石酸、硫氰酸铵介质中，用乙酸乙酯萃取锡的硫氰酸络合物，使锡与锑和铝分离，用硫酸和硝酸破坏有机相，再进行测定。 5.3试剂 5.3.1硝酸（el.42g/mL)，优级纯。 5.3.2硫酸（pl.84g/mL），优级纯。 5.3.3乙酸乙酯。 5.3.4 硫酸(1+1)。 5.3.5 硫酸(5+13)。 5.3.6 混合酸：100g酒石酸溶于1L硝酸(1十3)中。 5.3.7 酒石酸溶液（100g/L）。 5.3.8 对硝基酚溶液(1g/L)。 5.3.9 氨氧化钠溶液(100g/L）)。 5.3.10抗坏血酸溶液（20g/L）：2g抗坏血酸溶于100mL水中，加人5滴硫酸（5.3.5），混勾，用时
4 GB/T 4103.1—2012
现配。 5.3.11 高锰酸钾溶液（10g/L)。 5.3.12 硫氰酸铵溶液（500g/L）。 5.3.13 硫脲溶液（20g/L)。 5.3.14苯荔酮溶液（0.3g/L)：称取0.06g苯荔酮溶于195mL乙醇中，加人5mL硫酸（5.3.5），混匀，贮存于棕色瓶中。 5.3.15溴化十六烷基三甲胺溶液（10g/L)：称取1.0g溴化十六烷基三甲胺溶于100mL乙醇中。 5.3.16锡标准贮存溶液：称取0.1000g金属锡（wsm≥99.99%）于200mL烧杯中，加10mL硫酸 (5.3.2)加热至完全溶解，取下冷却。用硫酸(5.3.5)移人1000mL容量瓶中，稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含锡0.1mg。 5.3.17 锡标准溶液：移取25.00mL锡标准贮存溶液（5.3.16)于500mL容量瓶中，用硫酸（5.3.5)稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含锡5μg。 5.4仪器 5.4.1分析天平：可精确至0.1mg。 5.4.2分光光度计。 5.5试样 5.5.1试样要求
铅及铅合金的取样应按照已颁布的标准方法进行。将试样加工成最大边长不超过3mm的样屑。 5.5.2试料
根据锡含量，按表4称取试样，精确至0.0001g。
表4称样量及定容体积试料/g
锡的质量分数/% 0.0020~0.0080 >0.008~0.025 >0.025~0.10 >0.10~0.50
分取试液体积/mL
试液总体积/mL
2.00 2.00 :1.00 0.50
15. 00 10.00 5. 00 5. 00
100 200 250 500
5.6分析步骤 5.6.1测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。 5.6.2空白试验
随同试料做空白试验。 5.6.3标准溶液的制备 5.6.3.1 显色溶液中量<50μg、铝量<80μg时 5.6.3.1.1移取0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL锡标准溶液（5.3.17)分别置
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