ICS 77. 120. 60 H 13
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T4103.9—2012 代替GB/T4103.9—2000
铅及铅合金化学分析方法
第9部分：钙量的测定
Methods for chemical analysis of lead and lead alloys-
Part9:Determination of calcium content
2013-10-01实施
2012-12-31发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会 发布 GB/T 4103.9-2012
前 言
GB/T4103《铅及铅合金化学分析方法》共分16部分：
第1部分：锡量的测定；第2部分：锑量的测定； -第3部分：铜量的测定；第4部分：铁量的测定；
第5部分：铋量的测定； -第6部分：砷量的测定；
第7部分：硒量的测定；第8部分：碲量的测定；第9部分：钙量的测定；第10部分：银量的测定；第11部分：锌量的测定；第12部分：铊量的测定；第13部分：铝量的测定；第14部分：镉量的测定火焰原子吸收光谱法；第15部分：镍量的测定火焰原子吸收光谱法；第16部分：铜、银、铋、砷、锑、锡、锌量的测定光电直读发射光谱法。
本部分为GB/T4103的第9部分。 本部分代替GB/T4103.92000《铅及铅合金化学分析方法 钙量的测定》，与GB/T4103.9-
2000相比，主要变化如下：
测定范围由0.010%~0.15%扩展至0.010%~1.00%；补充了精密度条款。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC243)归口。 本部分负责起草单位：株洲冶炼集团股份有限公司、北京矿冶研究总院、陕西东岭冶炼有限公司、白
银有色西北铜加工有限公司。
本部分参加起草单位：株洲冶炼集团股份有限公司、河南豫光金铅股份有限公司、中金岭南韶关冶炼厂、湖南有色金属研究院。
本部分主要起草人：叶世源、姜晴、刘传仕、王芳、成珍、杨德利、李兵、林韶阳。 本部分所代替标准历次版本发布情况为：
GB/T4103.9—2000; -GB/T4103.11—1983。
I GB/T4103.9—2012
铅及铅合金化学分析方法第9部分：钙量的测定
1范围
GB/T4103的本部分规定了铅及铅合金中钙含量的测定方法。 本部分适用于铅及铅合金中钙含量的测定。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（ISO3696) GB/T12806 5实验室玻璃仪器单标线容量瓶（ISO1042） GB/T12808 实验室玻璃仪器 单标线吸量管（ISO648） GB/T12809 实验室玻璃仪器 玻璃量器的设计和结构原则（ISO384） GB/T12810 实验室玻璃仪器 玻璃量器的容量校准和使用方法（ISO4787）
3总则
3.1除非另有说明，在分析中仅使用确认的分析纯试剂；所用水为蒸馏水或去离子水或相当纯度的水，应符合GB/T6682的规定。 3.2所用仪器均应在检定周期内，其性能应达到检定要求的技术参数指标；玻璃容器使用 GB/T12808、GB/T12809、GB/T12806中规定的A级，具体使用方法参照GB/T12810的要求。
4方法火焰原子吸收光谱法
4.1测定范围
本方法适用于蓄电池板栅用铅钙合金锭及其再生铅钙合金、硬铅锑合金、特硬铅锑合金中钙含量的测定。测定范围为0.010%~1.000%（质量分数）。 4.2原理
试料用硝酸、酒石酸溶解。在稀硝酸介质中，以镧盐作释放剂，使用空气-乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长422.7nm处测量钙的吸光度。 4.3试剂 4.3.1酒石酸。 4.3.2金属铅（wpb≥99.99%）。 4.3.3 硝酸（pl.42g/mL），优级纯。
I GB/T 4103.9—2012
4.3.4盐酸pl.19g/mL），优级纯。 4.3.5硝酸(1十2)。 4.3.6硝酸(1+99)。 4.3.7盐酸(1+1)。 4.3.8溶样酸：称取30g酒石酸（4.3.1），溶于500mL硝酸（4.3.5）中，混匀。 4.3.9镧溶液（50g/L)：称取5.87g三氧化二镧（w20,≥99%），置于250mL烧杯中，加人10mL硝酸（4.3.3），加热溶解完全，冷却，稀释至100mL，混匀。 4.3.10铅溶液：称取10.0g金属铅（4.3.2)，置于250mL烧杯中，加入40mL硝酸（4.3.5），低温溶解完全。取下，冷却。移人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含铅0.1g。 4.3.11铝溶液：称取0.100g铝片（wAl>99.9%，Wca<0.01%）于250mL烧杯中，缓缓加人20mL 盐酸（4.3.7），低温加热至溶解完全。取下，冷却。移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1ml含铝100μg。 4.3.12钙标准贮存溶液：称取2.4972g碳酸钙（基准试剂，预先在105℃～110℃烘干1h，置于于燥器中，冷却至室温）于250mL烧杯中，加入60mL硝酸（4.3.5），低温加热至完全溶解，煮沸，取下，冷却，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含钙1mg。 4.3.13钙标准溶液：移取10.00mL钙标准贮存溶液（4.3.12)于100mL容量瓶中，用硝酸（4.3.6)稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含钙100ug。 4.4仪器 4.4.1分析天平：可精确至0.1mg。 4.4.2火焰原子吸收光谱仪，附钙元素空心阴极灯，采用空气/乙炔火焰，波长422.7nm。 4.5试样 4.5.1试样要求
铅及铅合金的取样应按照已颁布的标准方法进行。将试样加工成最大边长不超过3mm的样屑 4.5.2试料
按表1称取试样，精确至0.0001g。
表1称样量
钙的质量分数/% 0.010~0.040 >0.040~0.200 >0.200~1.000
称样量/g 1. 00 0. 50 1. 00
4.6分析步骤
警告：应按照原子吸收光谱仪器使用规程点燃和熄灭空气-乙炔燃烧器，以避免可能的爆炸危险。 4.6.1测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。 2 GB/T4103.9—2012
4.6.2空白试验
随同试料做空白试验。
4.6.3标准溶液的制备 4.6.3.1钙含量为0.010%~0.040%试料的工作曲线：移取0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、 4.00mL、5.00mL钙标准溶液（4.3.13)分别置于一组100mL容量瓶中，加人10mL溶样酸（4.3.8)、 10.00mL镧溶液（4.3.9)、10.00mL铅溶液（4.3.10），加入与试料中相当量的铝溶液（4.3.11），用水稀释至刻度，混匀。 4.6.3.2钙含量为>0.040%~0.200%试料的工作曲线：移取0mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、 8.00mL、10.00mL钙标准溶液（4.3.13）分别置于一组100mL容量瓶中，加人10mL溶样酸（4.3.8）、10.00mL镧溶液（4.3.9）、5.00mL铅溶液（4.3.10），加人与试料中相当量的铝溶液（4.3.11)，用水稀释至刻度，混勾。 4.6.3.3钙含量为>0.200%~1.000%试料的工作曲线：移取0mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、 8.00mL、10.00mL钙标准溶液（4.3.13）分别置于组100mL容量瓶中，加人10mL溶样酸（4.3.8）、10.00mL镧溶液（4.3.9）、1.00mL铅溶液（4.3.10），加人与试料中相当量的铝溶液（4.3.11），用水稀释至刻度，混匀。 4.6.4试样溶液的制备 4.6.4.1将试料（4.5.2)置于100mL烧杯中，加人10mL溶样酸（4.3.8），低温加热溶解完全，取下冷却。 4.6.4.2试样溶液的处理 4.6.4.2.1钙含量在0.010%~0.200%，将试液（4.6.4.1)移入100mL容量瓶中。加人10.0mL镧溶液（4.3.9），用水稀释至刻度，混匀。 4.6.4.2.2钙含量在>0.200%~1.000%，将试液（4.6.4.1)移人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混勾。分取10.00mL试液于100mL容量瓶中，加人9mL溶样酸（4.3.8）。加人10.0mL镧溶液（4.3.9），用水稀释至刻度，混匀。 4.6.5测定 4.6.5.1概述
仪器应配有由厂家推荐的钙元素空心阴极灯，波长设定在422.7nm处，用空气-乙炔火焰进行测定。当设备具有计算机系统控制功能时，工作曲线的建立、校标（漂移校正、标准化、重新校准)和钙含量的测定应按照计算机软件操作说明书的要求进行、 4.6.5.2工作曲线的绘制
按仪器的操作条件，在波长422.7nm处，用空气-乙炔火焰，以水调零，测定标准溶液的吸光度，减去标准系列中零浓度溶液的吸光度，以钙浓度为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。 4.6.5.3试液的测定
按仪器的操作条件，在与标准溶液测定相同条件下测量样品溶液的吸光度，减去随同试料空白的吸光度，从工作曲线上查出相应的钙质量浓度。
3 GB/T4103.9—2012
4.7 分析结果计算 4.7.14 钙的含量以钙的质量分数wca计，数值以%表示，钙的含量在0.010%～0.20%按式(1)计算：
wc. =β. V×10--
×100
(1 )
m
式中：
自工作曲线上查得的钙质量浓度，单位为微克每毫升（ug/mL）；
e
-
V-试液体积，单位为毫升(mL);
试料的质量，单位为克（g）。
m
4.7.2钙的含量以钙的质量分数wc计，数值以%表示，钙的含量在>0.20%～1.00%按式(2)计算：
we. =-@. V, . V, × 10-s
×100
(2)
m.Vs
式中： P Vi---试样定容体积，单位为毫升(mL)； V, 测定溶液体积，单位为毫升（mL）； V3—-分取溶液体积，单位为毫升(mL)； m试料的质量，单位为克（g）。 计算结果表示至小数点后三位。
自工作曲线上查得钙的质量浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）；
4.8精密度 4.8.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r)的情况不超过5%，重复性限（r)按表2数据采用线性内插法求得。
表2重复性限
0.006 0. 002
0.075 0. 007
0.398 0.030
1.000 0.070
钙的质量分数/%
0. 114 0.010
1/% 注：重复性限（r)为2.8.5.，S.为重复性标准差。
4.8.2再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R)的情况不超过5%，再现性限（R）按表3数据采用线性内插法求得。
表3再现性限
钙的质量分数/%
0, 006 0. 003
0, 075 0.010
0, 114 0.012
0, 398 0. 032
1. 000 0. 080
R/% 注：再现性限(R)为2.8Sk，S为再现性标准差。
4 GB/T 4103.9—2012
试验报告
5
试样；使用的标准（包括发布或出版年号）；
一分析结果及其表示；一与基本分析步骤的差异；
一测定中观察到的异常现象；一试验日期。 中华人民共和国
国家标准铅及铅合金化学分析方法第9部分：钙量的测定
GB/T 4103.9--2012
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2013年5月第一版 2013年5月第一次印刷
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