ICS 77.120.60 H 13
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T 4103.3-—2012 代替GB/T4103.3—2000
铅及铅合金化学分析方法第3部分：铜量的测定
Methods for chemical analysis of lead and lead alloys-
Part 3:Determination of copper content
2013-10-01实施
2012-12-31发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会 发布 GB/T 4103.32012
前言
GB/T4103《铅及铅合金化学分析方法》共分16部分：
-第1部分：锡量的测定；一第2部分：锑量的测定； ---第3部分：铜量的测定；一第4部分：铁量的测定；一第5部分：铋量的测定；
第6部分：砷量的测定；一第7部分：硒量的测定； -第8部分：碲量的测定；一第9部分：钙量的测定；一第10部分：银量的测定；第11部分：锌量的测定； ----第12部分：铊量的测定； -第13部分：铝量的测定；
一第14部分：镉量的测定火焰原子吸收光谱法；第15部分：镍量的测定火焰原子吸收光谱法；第16部分：铜、银、铋、砷、锑、锡、锌量的测定光电直读发射光谱法。
本部分为GB/T4103的第3部分。 本部分代替GB/T4103.3一2000《铅及铅合金化学分析方法铜量的测定》，与GB/T4103.3-
2000相比，主要有如下变动：
补充了含大量锑、锡的铅合金样品的溶解和处理方法；补充了精密度条款。
本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243归口。 本部分负责起草单位：株洲冶炼集团股份有限公司、北京矿冶研究总院、陕西东岭冶炼有限公司、白
银有色西北铜加工有限公司。
本部分参加起草单位：中冶葫芦岛有色金属集团有限公司，白银有色西北铜加工有限公司、株洲冶炼集团股份有限公司、中金岭南韶关冶炼厂。
本部分主要起草人：常守森、奚红杰、李遵义、赵义、杨永刚、赵振林、任志满、何宗蒲、杨建兵。 本部分所代替标准历次版本发布情况为：
GB/T4103.3—2000; GB/T472.1-1984; GB/T4103.5—1983。
1 GB/T4103.3—2012
铅及铅合金化学分析方法第3部分：铜量的测定
1范围
GB/T4103的本部分规定了铅及铅合金中铜含量的测定方法。 本部分适用于铅及铅合金中铜含量的测定。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（ISO3696） GB/T12806实验室玻璃仪器单标线容量瓶(ISO1042） GB/T12808 实验室玻璃仪器 单标线吸量管（ISO648） GB/T12809 实验室玻璃仪器 玻璃量器的设计和结构原则(ISO384) GB/T12810 实验室玻璃仪器 玻璃量器的容量校准和使用方法（ISO4787)
3总则
3.1除非另有说明，在分析中仅使用确认的分析纯试剂；所用水为蒸馏水或去离子水或相当纯度的水，应符合GB/T6682的规定。 3.2所用仪器均应在检定周期内，其性能应达到检定要求的技术参数指标；玻璃容器使用 GB/T12808、GB/T12809、GB/T12806中规定的A级，具体使用方法参照GB/T12810的要求。
4方法火焰原子吸收光谱法
4.1测定范围
铜含量的测定范围为0.00050%~0.60%（质量分数）。 4.2原理
试料用硝酸溶解（当wc.<0.0020%，铅以硫酸铅沉淀形式与铜分离）。在稀酸介质中，用空气-乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长324.7nm处测量铜的吸光度。当试料含有大量锡、锑时，加NazEDTA、柠檬酸铵和酒石酸助溶和防止水解。 4.3试剂 4.3.1乙二胺四乙酸二钠(NaEDTA)。 4.3.2柠檬酸铵。 4.3.3酒石酸。
1 GB/T4103.3—2012
4.3.4硝酸(pl.42g/mL)。 4.3.5 盐酸（pl.19g/mL）。 4.3.6 高氯酸（ol.67g/mL）。 4. 3.7 氢溴酸（pl.67g/mL）。 4.3.8 硫酸（pl.84g/mL）。 4.3.9 硫酸(1+1)。 4.3.10 硝酸（1十2)。 4.3.11 硫酸（2十98）。 4.3.12 铜标准贮存溶液：称取1.0000g金属铜（wca≥99.99%）置于250mL烧杯中，加人20mL硝酸（4.3.10)，盖上表血，置于电热板上低温溶解至完全，微沸以除去氮的氧化物，取下，用水吹洗表血及杯壁，冷至室温后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg铜。 4.3.13铜标准溶液：移取10.00mL铜标准贮存溶液（4.3.12)于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含20μg铜。 4.4仪器 4.4.1·分析天平：可精确至0.1mg。 4.4.2火焰原子吸收光谱仪，采用空气-乙炔火焰，波长324.7nm。 4.5试样 4.5.1试样要求
铅及铅合金的取样应按照已颁布的标准方法进行。将试样加工成最大边长不超过3mm的样屑。 4.5.2试料
按表1称取试样，精确至0.0001g。
表1称样量和试液体积
铜质量分数/% 试料量/g加人硝酸量（4.3.10)/mL 试液总体积/mL 分取体积/mL 测定体积/mL 0.00050~0.0020 2.50
30 20 20 20 20
50 100 100 100 100
/
>0.0020~0.010 1, 00 >0. 010~0.05
na 20
1. 00 1. 00 1. 00
100 100 100
5 2
>0.05~0.20 >0.20~0.60
4.6分析步骤
告：应按照原子吸收光谱仪器使用规程点燃和熄灭空气-乙炔燃烧器，以避免可能的爆炸危险。 4.6.1测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。 4.6.2空白试验
随同试料做空白试验。 2 GB/T4103.32012
4.6.3标准溶液的制备
移取0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL6.00mL铜标准溶液（4.3.13)，分别置于一组100mL容量瓶中。加入3mL硝酸（4.3.4），以水稀释至刻度，混匀。 4.6.4试样溶液的制备 4.6.4.1铜质量分数为0.00050%~0.0020%时 4.6.4.1.1将试料（4.5.2)置于300mL烧杯，按表1加人硝酸（4.3.10)（当试样中锡、锑含量高时，根据称样量加人EDTA、柠檬酸、酒石酸），盖上表皿，在电热板上低温分解完全，继续蒸至出现大量结晶，取下，用水吹洗表血及杯壁，加少许水，摇动，使晶体全部溶解。
注：溶解1g铅合金，加人1.0gNazEDTA(4.3.1)、1.0g柠檬酸铵（4.3.2)、0.5g酒石酸（4.3.3)。 4.6.4.1.2加入15mL硫酸（4.3.9），混匀，静置15min，沉淀用慢速定量滤纸过滤，用硫酸（4.3.11）洗涤烧杯及沉淀5次～6次，滤液置于300mL烧杯中。将滤液置于电热板上加热蒸至白烟冒尽，取下，冷至室温。［当试样中锡、锑含量高时，将滤液置于电热板上加热至完全碳化，取下稍冷，沿杯壁加人 10mL高氯酸（4.3.6），在电热板上蒸至白烟冒尽，赶尽高氟酸，取下稍冷，加人10mL氢溴酸（4.3.7），加热至冒白烟，蒸至近干（若锡、锑含量高，可再次加人适量的氢溴酸（4.3.7)，直至除尽为止），取下，冷至室温］ 4.6.4.1.3沿杯壁加入3mL硝酸（4.3.4)，用少量水冲洗杯壁，在电热板上微热至沸，使盐类溶解，取下，冷至室温。将溶液移人表1规定的容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。 4.6.4.2铜质量分数为0.0020%~0.60%时 4.6.4.2.1试料按4.6.4.1.1处理后，冷至室温。将溶液按表1移人容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。 4.6.4.2.2按表1分取相应的溶液，移入100mL容量瓶中，补加3mL硝酸（4.3.4)，以水稀释至刻度，混匀。 4.6.5测定 4.6.5.1概述
仪器应配有由厂家推荐的铜元素空心阴极灯，波长设定在324.7nm处，用空气-乙炔火焰进行测定。当设备具有计算机系统控制功能时，工作曲线的建立、校标（漂移校正、标准化、重新校准）和铜含量的测定应按照计算机软件操作说明书的要求进行。 4.6.5.2工作曲线的绘制
按仪器的操作条件，在波长324.7nm处，用空气-乙炔火焰，以水调零，测定标准溶液的吸光度，减去标准系列中零浓度溶液的吸光度，以铜浓度为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。 4.6.5.3试液的测定
按仪器的操作条件，在与标准溶液测定相同条件下测量样品溶液的吸光度，减去随同试料空白的吸光度，从工作曲线上查出相应的铜浓度。 4.7分析结果计算 4.7.1铜的含量以铜的质量分数wc.计，数值以%表示，铜的含量在≤0.010%时按式(1)计算：
3 GB/T 4103.3—2012
wca =p VX10-*
X100
（1）
m
式中： p V. 试液体积，单位为毫升（mL）； m - -试料的质量，单位为克（g）。
自工作曲线上查得的铜浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）；
4.7.2铜的含量以铜的质量分数wca计，数值以%表示，铜的含量在>0.010时按式(2)计算：
=e.V.V.X10-6
X100
..(2)
WCa
m.V3
式中： β自工作曲线上查得的铜浓度，单位为微克每毫升（ug/mL）； V,-试样定容体积，单位为毫升（mL）； V.--测定溶液体积，单位为毫升（mL)； V—--分取溶液体积，单位为毫升(mL)；
-试料的质量，单位为克（g）。
m
计算结果大于0.10%时，表示到小数点后两位；小于0.10%时，表示到小数点后三位；小于0.010% 时，表示到小数点后四位。 4.8精密度 4.8.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r)，超过重复性限(r)的情况不超过5%，重复性限(r)按表2数据采用线性内插法求得。
表2 重复性限
铜的质量分数/% 0.000 3 0.001 1 0.003 5 0. 005 9 0.036 0. 12 0. 27
0. 63 0. 05
r/% 注：重复性限(r)为2.8S.，S.为重复性标准差。
0. 000 1 0. 000 2 0.000 3 0. 000 4 0. 002 0. 01 0. 02
4.8.2再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R)的情况不超过5%，再现性限（R)按表3数据采用线性内插法求得。
表3 再现性限
铜的质量分数/% 0. 000 3 0.001 1 0.003 5 0. 005 9 0.036 0.12 0. 27
0.63 0. 10
R/% 注：再现性限(R)为2.8SR，S为再现性标准差。
0.000 1 0.000 3 0.000 4 0. 000 5 0,003 0. 01
0. 03
5试验报告
试样；
4 GB/T4103.3-2012
一使用的标准（包括发布或出版年号）；一分析结果及其表示；一与基本分析步骤的差异； -—-测定中观察到的异常现象；一试验日期。
5 中华人民共和国
国家标准铅及铅合金化学分析方法第3部分：铜量的测定
GB/T 4103.32012
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开本880×12301/16 印张0.75 字数11千字 2013年5月第一版 2013年5月第一次印刷
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GB/T4103.3-2012
打印日期：2013年5月29日F009A