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香料·色素
化工中间体 Chemical Intermediate
苯磺酸酮催化合成丁酮-1.2-丙二醇缩酮
董镜华
（潮北师范学院化学与环境工程学院，潮北黄石435002）
2010年第04期
摘要：以苯磺酸酮为催化剂，对丁酮与1,2-丙二醇为原料合或丁酮1,2-丙二醇缩酮的反应条件进行了研究，较系统地研究了丁酮与1,2-丙二醇量比、催化剂用量、反应时间诸因素对收率的影响。结果表明，苯磺酸酮整合成丁耐1,2-丙二醇的良好催化剂。在丁酮与1,2-丙二醇的投料摩尔比为1:1.5，催化剂的用量占反应物料总质量的2.0%，带水剂环已烷的用为10ml,反应时间为60min条件下，丁酮1,2-丙二醇缩酮的收率可达78.3%。
关键调：丁酮1,2-丙二醇缩酮；苯磺酸铜；缩酮；催化
中图分类号：0621.3
文献标识码：A
文章编号：16728114(2010)11-006003
缩酮是一类重要化合物，通常用于保护羰基或作为合成中间体。丁酮-1.2-丙二醇缩酮有新鲜的果香香气，可用于多种日化香精配方中。其传统的合成方法是在无机酸(如浓硫酸、盐酸或磷酸) 催化下由酮与醇类合成，但该法存在副反应多,产品质量分数不高，设备腐蚀严重，后处理中含有大量的酸性废水,造成环境污染等缺点。随着人民生活水平的提高，对香精和食品的质量以及环境保护提出了越来越高的要求。因此，研究和开发合成缩酮(醛)的方法具有一定的意义。文献报道了硫酸铁(2)，三氯化铁(3)，十二水合硫酸铁14)等不同催化剂催化合成丁酮1，2-丙二醇缩酮。本文鉴于Cu2+ 能与许多配体形成配合物，而且已有铜盐在催化合成酯类及环境保护方面的应用先例[5-6],将自制的苯磺酸铜用于丁酮1，2-丙二醇缩酮的反应，通过研究证明，苯磺酸铜对缩酮反应具有较好的催化性能。
1实验部分
1.1试剂与仪器
丁酮（AR，中国医药公司北京采购供应站）； 1,2-丙二醇（AR，仙桃一化）；环已烷（AR，洛阳市
作者简介：董镜华(1963-)，男，湖北武穴市人，学士，有机化学专业，副教授。从事有机精组化工的研究和有机化学教学工作。
，通讯联系人万方数据
化学试剂厂）；质量分数为70%的苯磺酸水溶液（CP，中国医药（集团）上海化学试剂公司）：氧化铜（AR，中国医药公司北京采购供应站）；实验用水均为二次蒸馏水。
标准磨口中量有机制备仪：PKW-直型电子节能控温仪；Abbe折射仪；Nicolet5DX型傅立叶变换红外光谱仪（美国尼高力公司产，KBr液膜法）。 1.2苯磺酸酮催化剂的制备
称取70%的苯磺酸水溶液80.0g(0.30mol)于 150mL的三颈烧瓶里，加50.0mL二次蒸馏水稀释。再称取17.0g（0.16mol)Cu0固体加入上述溶液中，装上球形冷凝管和电动搅拌机加热回流 3.0h。稍稍冷却过滤，以15.0mL二次蒸馏水洗涤未反应的氧化铜固体，合并滤液并加热浓缩至有晶膜出现，再以乙醇对晶体进行重结晶。将苯磺酸铜晶体在室温下干燥一周，最后得带结晶水的苯磺酸铜晶体38.10g。制得的催化剂无须任何处理，可直接用于实验。
制得的苯磺酸铜晶体应用傅立叶变换红外光谱仪、漠化钾压片法进行测定，在4000cm-1-500 cm-1波数范围内各峰分别为：Vas,so31195cm-"， 1133cm-";Vs,s031052cm-,1027cm-";Vc=c1486cm 1,1450cm";8=cH730cm-1,760cm*"; 8c=c689cm"; 其中,3477cm1为结晶水中羟基的特征峰.所有峰形与文献值[6]基本一致。
1.3催化合成丁酮1,2-丙二醇缩酮的操作方法
在250mL三颈烧瓶中按一定计量比加人丁