第04期科研开发
二氧化硅负载硅钨酸催化合成丁酮乙二醇缩酮
二氧化硅负载硅钨酸催化合成丁酮乙二醇缩酮
王云芝，朱灵，黄永葵，杨水金（湖北师范学院化学与环境工程学院，黄石435002）
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编要：以二氧化硅负线硅钨粮为催化烈，以丁酮和乙二幕为原料催化合成丁酯乙二醇缩酮。探讨了丁酯与乙二醇量比、催化剂用量、带水剂及反应时间对收率的影响。实验表明，在s(丁配)：乙二醇）=1:1.5，能化别用量为反应物料总质量的0.8%，带水剂环已烷10mL，反应时间75min的优化条件下，丁酮乙二醇缩酮的收率可达96.08%，
关键调：丁酮乙二醇缩酮：二氧化硅负教硅鸽酿：能化：编酮反应
中函分类号：TQ655;TQ426.91
文献标识码：A
文章编号： T16728114(2011)04029-03
缩酮是一类重要化合物，具有新鲜苹果和草莓的香气，广泛用于花香型和果香型香精的调配，它们在各种食品、饮料加工中的应用日趋广泛，需求量呈逐年增长的趋势；在有机合成中，缩酮是重要的羰基保持形式，常用于有机合成的炭基保护或作为反应中间体，还可用于有机合成溶剂"。缩酮其传统的合成方法是在无机质子酸催化下由酮与醇合成，但该法存在副反应多，产品纯度不高，设备魔蚀严重，后处理中含有大量的酸性度水，污染环境等缺点。随着人民生活水平的提高，对香精和食品的质量以及环境保护提出了越来越高的要求。因此，研究和开发合成缩酮的方法具有一定的意义。开发和研究对环境友好型的催化剂受到人们普遍关注和重视门。
丁酮乙二醇缩酮系缩酮类化合物，也是重要的化工中间体原料，常用作为特殊的反应溶剂或合成中间体，目前，文献报道用磷钨酸国，硅钨酸，分子筛 MCM-48负载磷钨酸[5]，强酸性阳离子交换树脂闽，全氟磺酸树脂"，二氧化钛负载磷钨杂多酸，复合固体超强酸”等催化剂对合成缩酮具有良好的催化作用。在催化理论中，对于活性中心的观点人们已达成共识，认为分子接近活性中心是关键的一步，因此必须寻找合适的载体，将杂多酸有效地分散开，最大程度地发
作者简介：王云芝（1990一），男，湖北黄石人，潮北师范学院化学与理
境工程学院08级本科生，主要从事钨化学与无机功能材料的研究工作。万方数据
挥其催化作用。二氧化硅具有特殊的孔结构、大的比表面积和优良的热稳定性，被广泛用作吸附剂、千燥剂、增稠剂、色谱柱载体和催化剂载体。本文对二氧化雄负载硅钨酸催化合成丁酮乙二醇缩酮进行了研
究，得到了较理想的结果。 1实验
1.1试剂及仅器
丁酮，乙二醇，环己烷，无水氟化钙，氰化钠， Na,WO。·2H,O，Na,SiO,·9H,O，均为分析纯，硅钨酸根据参考文献"自制，实验用水均为二次蒸馏水；标准磨口中量有机制备仪；PKW-Ⅲ型电子节能控温仪；德国Bruker公司D8ADVANCE型X射线衍射(XRD)仪，石墨单色器滤波，CuKα，管电压为40kV，管电流为 40mA，扫描范围为2=5~70°：美国Nicolet6700型傅里叶变换红外光谱（FTIR）仪，KBr液膜法；上海光学
仪器厂WZS型Abbe折射仪。 1.2催化剂的制备
H,SiW,20so21H,0的制备：三颈烧瓶中加人50g Na,WO，·2H,O及100mL二次蒸馏水使之溶解，在加热激烈搅拌下，缓慢加人3.5-4gNa,Si0,·9H,0，水浴加热至95℃左右，用恒压滴液漏斗向体系缓慢滴加浓垫酸25mLpH为1-2（整个过程至少保持35min），并盖表面血继续加热30min（温度控制在85-90℃之间）。抽滤，滤出生成的硅酸沉淀，将冷却后的滤液全部转移至分液漏斗中，并加入与滤液等体积的乙醚，逐滴滴加1:1.5H,S0,5-10mL至无萃取液滴落为止。充分振