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当代化工研究
wnda
生物制药与研究
a-环氧烷合成工艺研究
O罗峰蒋广平王洪波
（四川化工职业技术学院制药与环境工程系四川646005）
2016-08
摘要：以25%的过氧乙酸为环氧化剂，以甲苯为溶剂，氧化a一募烯合成a一环氧蒸烷，并加入碳酸氢钠为酸接受体，避免反应液中氢离子浓度过高所引起的副反应，同时还探索了a一环氧蒙烷合成的最使工艺条件，考象反应温度，无水碳酸虱的用量、落剂甲苯用量、过氧
乙酸/a一蒙筛加料厚尔比对a一菜烯妆率，造释性以及转化率的影响。关键词：a一环氧菜烷；a一蒙筛；合成；环氧化
中图分类号：TQ655
文献标识码：A
Studyonthesynthesistechnologyofa-epoxypinane
Luo Feng,Jiang Guangping,Wang Hongbo
(Department of Pharmaceutical and Environmental Engineering,Sichuan Chemical Vocation Technology College,
Sichuan, 646005)
Abstracf : The peracetic acid (25%) as the epoxidizing agent, rhe methylbenzene as the so/venz, the symthesis fechnology of a-epoxy pinane from d-pinene was studied. In order to avoid side effecr caused by high-concenration of hydrogen ion, soditem bicarbonale was added in rhe reaction process. Ar he same fime, rhe oprimal process conditions were studied. The efects of reacrtion femperafure, soditm bicarbonate dosage, mezhylbenzene dosage, zhe raio of peracetic acid to a-pinene were sfardied on the yield, selectivity and conversion of a-pinene.
Key words : a-epoxy pinane ; α-pinene ; synrhesis ; epoxidation
1.引言
松节油是世界上产量最大的一种天然芳香油，我国是松节油的生产大国，年产量居世界前列，如何综合开发利用我国的松节油资源，是化学工作者的重要任务之一。松节油的主要组分是a-兼烯和β-蒸烯，其中a-藏烯在松节油中的含量最高，在各地的松节油产品中，虽然含量不同，但至少占75%以上，有的甚至超过90%，通过蒸馏法可直接将a 藏烯从松节油中提取分离出来，利用a-烯的不同特性，可以将其合成一系列精细化工原料或化学产品。其中，a，藏烯可以环氧化生成a-环氧化物即2，3-环氧藏烷，a-环氧藏烷产品可用作合成香料的中间体，很多研究者研究了如何以a-藏烯为原料合成a-环氧藏烷。
在1981年，Banthorpe，DerekV等人就以金属络合物作为藏烯环氧化催化剂，用Me3COOH在80℃下实现了a-烯的环氧化反应，并确立了该体系的最佳反应条件。付朝晖、刘图强等以甲苯作为反应溶剂，季铵盐作助催化剂，用 15%-19%的过氧乙酸对a-兼烯进行环氧化，反应温度控制在0℃到5℃之间，在过氧乙酸溶液中加入与硫酸等适当量的醋酸中和硫酸，以防止滴加时，由于氢离子浓度局部过高而发生开环反应，并用碳酸氢钠作为酸接受体，反应结果表明：a-环氧烷的产率在50%以上。张剑峰等人以季铵盐A-1为相转移催化剂，同时加入少量钨酸钠，用工业级 50%双氧水环氧化a-藏烯的选择性可达到83%以上，藏烯的转化率均可以达到100%，从面为藏烯的环氧化开辟了一条新的方法和途径。
以25%的过氧乙酸为环氧化剂，以甲苯作为反应溶
剂，氧化a-派烯合成a-环氧派烧，探索a-环氧藏烷合成的最佳工艺条件：考察反应温度、无水碳酸氢钠用量、溶剂甲苯用量、过氧乙酸/a-藏烯加料摩尔比等因素对a-烯收率、选择性以及转化率的影响，以期得到a-藏烯合成
万方数据
a-环氧藏烷的最佳工艺条件，为其工业化生产提供依据。 2.实验部分
(1)实验装置与流程
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图1制备a-环氧莱烷实验装置图
1-低温恒温反应浴：2-三口烧瓶：3-滴液管：4-数显恒速搅择器
a-藏烯环氧化反应在250ml的三口烧瓶中进行，采用
底温反应浴保持反应温度恒定，用数显恒速搅拌器机械搅择保证反应液的混合均匀。其实验装置如图1所示。
本实验采用间歌搅拌釜式反应器，三口烧瓶中间安装机械搅拌器，一侧接滴液漏斗，反应在低温恒温浴槽中进行，控制温度波动为土0.5℃。打开低温恒温槽将恒温浴槽，达到方案设计温度后，在250ml三口烧瓶中先加入经过计量的a-派烯，甲苯溶剂，机械搅拌转速设定为600rpm，称取计算好的无水碳酸氢钠（均匀分成三份），加入第一份无水碳酸氢钠，以后每一个小时加入一次。滴加计量好的过氧乙酸，并在2个小时内滴加完毕，过氧乙酸滴加完毕后再搅拌