ICS 77.120. 99 H 63
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T4325.26—2013
化学分析方法
第26部分：铝、镁、钙、钒、铬、锰、铁、钴、 镍、铜、锌、砷、、锡、锑、钨、铅和铋量的
测定E 电感耦合等离子体质谱法
Methods for chemical analysis of molybdenum-
Part 26:Determination of aluminium,magnesium,calcium,vanadium,chromium manganese,iron,cobalt,nickel,copper,zinc,arsenic, cadmium, tin,antimony,tungsten,
lead and bismuth contents-Inductively coupled plasma mass spectrometry
2014-02-01实施
2013-05-09发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会 发布 GB/T4325.26—2013
前言
GB/T4325《钼化学分析方法》分为26部分：
一第1部分：铅量的测定 石墨炉原子吸收光谱法；一第2部分：镉量的测定 火焰原子吸收光谱法；第3部分：铋量的测定 原子荧光光谱法；第4部分：锡量的测定 原子荧光光谱法；第5部分：锑量的测定 原子荧光光谱法；第6部分；砷量的测定 原子荧光光谱法；第7部分：铁量的测定 邻二氮杂菲分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；第8部分：钻量的测定 钻试剂分光光度法和火焰原子吸收光谱法；第9部分：镍量的测定 丁二酮腾分光光度法和火焰原子吸收光谱法：第10部分：铜量的测定 火焰原子吸收光谱法；第11部分：铝量的测定 铬天青S分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；第12部分：硅量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法；第13部分：钙量的测定 火焰原子吸收光谱法；第14部分：镁量的测定 火焰原子吸收光谱法；第15部分：钠量的测定 火熔原子吸收光谱法；第16部分：钾量的测定 火焰原子吸收光谱法；一第17部分：钛量的测定 二安替比林甲烷分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；第18部分：钒量的测定 试剂分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；第19部分：铬量的测定 二苯基碳酰二肼分光光度法；第20部分：锰量的测定 火焰原子吸收光谱法；第21部分：碳量和硫量的测定高频燃烧红外吸收法；第22部分：磷量的测定钼蓝分光光度法；第23部分：氧量和氮量的测定情气熔融红外吸收法-热导法；第24部分：钨量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法；第25部分：氢量的测定惰气熔融红外吸收法/热导法；一第26部分：铝、镁、钙、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌、砷、镉、锡、锑、钨、铅和铋量的测定电感耦
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合等离子体质谱法。 本部分为GB/T4325的第26部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起章。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC243)归口。 本部分起草单位：北京有色金属研究总院、宝钛集团有限公司、株洲硬质合金集团有限公司。 本部分主要起草人：李艳芬、张肇瑞、童坚、刘英、罗策、钱永红、张颖。
I GB/T4325.26—2013
钼化学分析方法
第26部分：铝、镁、钙、钒、铬、锰、铁、钴、 镍、铜、锌、砷、镉、锡、锑、钨、铅和铋量的
测定电感耦合等离子体质谱法
1范围
GB/T4325的本部分规定了钼中铝、镁、钙、钒、铬、锰、铁、钻、镍、铜、锌、砷、镉、锡、锑、钨、铅和铋量的测定方法。
本部分适用于高纯钼粉、氧化钼、钼酸铵中铝、镁、钙、钒、铬、锰、铁、钻、镍、铜、锌、砷、、锡、锑、钨、 铅和铋量的测定。测定范围：0.0001%~0.0050%。
2方法提要
试样以逆王水和氢氟溶解，在盐硝混酸和氢氟酸介质中，通过氩等离子体光源激发，进行质谱测定，测定时以内标法进行校正。
3试剂
3.1硝酸(1+1，优级纯）。 3.2盐酸(1+1，优级纯)。 3.3氢氟酸（p约为1.16g/mL，MOS级）。 3.4氢氧化钠（优级纯）。 3.5氢氧化钠溶液（100g/L）：称取100g氢氧化钠（3.4），置于150mL烧杯中，加人水50mL，加热至完全溶解，冷却后移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液为10%氢氧化钠溶液。 3.6镁标准贮存溶液：称取1.0000g金属镁（wM≥99.99%），置于150mL烧杯中，加入20mL盐酸（3.2)，加热至完全溶解，加热煮沸，冷却后移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混勾。此溶液 1mL含1mg镁。 3.7钙标准贮存溶液：称取2.4971g碳酸钙（wcaco，≥99.99%，预先在105℃～110℃干燥至恒重），置于300mL烧杯中，加人20mL水，滴加盐酸（3.2）至完全溶解，再加人10mL盐酸（3.2），煮沸除去二氧化碳，冷却，移人1000mL塑料容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg钙。 3.8铬标准贮存溶液：称取3.7349g铬酸钾（wkcro,≥99.99%，预先在105℃烘烤1h），置于150mL 烧杯中，加人20mL水溶解，加入10mL硝酸（3.1)，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 此溶液1mL含1mg铬。 3.9铁标准贮存溶液：称取1.0000g金属铁（wF≥99.99%），置于150mL烧杯中，加人30mL硝酸（3.1），加热溶解完全后，加热除去二氧化氮，取下冷却，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，播匀。此溶液1mL含1mg铁。 3.10锰标准贮存溶液：称取2.7474g硫酸锰（优级纯），置于150mL烧杯中，加人少量水溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混勾。此溶液1mL含1mg锰。
1 GB/T 4325.26—2013 3.11钻标准贮存溶液：称取1.0000g金属钻（wce≥99.99%），置于150mL烧杯中，加入50mL硝酸（3.1），在水浴上加热溶解，冷却后加入少量水并煮沸，取下冷却后，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg钻。 3.12镍标准贮存溶液：称取1.0000g金属镍（wi≥99.99%），置于150mL烧杯中，加人15mL硝酸 (3.1)，在水浴上加热溶解，冷却，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含 1mg镍。 3.13锌标准贮存溶液：称取1.0000g金属锌（wzm≥99.99%），置于300mL烧杯中，加人30mL盐酸 (3.2)，使其溶解完全后，加热煮沸几分钟，冷却后移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg锌。 3.14铜标准贮存溶液：称取1.0000g金属铜（wc≥99.99%），置于150mL烧杯中，加人20mL硝酸 (3.1)，加热溶解，冷却，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg铜。 3.15砷标准贮存溶液：称取1.3203g三氧化砷（优级纯，预先在100℃～110℃下烘烤2h，干燥器中冷却），置于150mL烧杯中，溶解在10mL氢氧化钠溶液（3.5)中，用玻璃棒搅拌稍加热溶解后，冷却，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至200mL左右，加人2滴酚指示剂，以盐酸（3.2)中和至溶液呈中性并过量2滴，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg砷。 3.16镉标准贮存溶液：称取1.0000g金属镉（wca≥99.99%），置于150mL烧杯中，加人30mL硝酸 (3.1)，加热溶解，冷却，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混勾。此溶液1mL含1mg镭。 3.17铅标准贮存溶液：称取1.0000g金属铅（wpb≥99.99%），置于150mL烧杯中，加人30mL硝酸（3.1)，待完全溶解后，加热除去二氧化氮，取下冷却，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混勾。 此溶液1mL含1mg铅。 3.18铝标准贮存溶液：称取1.l0000g金属铝（wAr≥99.99%），置于300mL烧杯中，加人20mL水，加人3g氢氧化钠（3.4)，待其加热溶解后用盐酸(3.2)慢慢中和至出现沉淀，并过量20mL，加热使其溶解并不断搅拌，冷却后将溶液移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含 1mg铝。 3.19锡标准贮存溶液：称取1.0000g金属锡（wsn≥99.99%），置于150mL烧杯中，加人50mL盐酸 (3.2)，在水浴上加热溶解，冷却，移人1000mL容量瓶中，补加盐酸（3.2)80mL，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg锡。 3.20锑标准贮存溶液：称取1.0000g金属锑（ws≥99.99%），置于150mL烧杯中，加人硝酸（3.1) ".10mL和盐酸（3.2)各30mL，加热溶解，冷却，移入1000mL容量瓶中，补加盐酸（3.2)80mL，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg锑。 3.21铋标准贮存溶液：称取1.0000g金属铋（w≥99.99%），置于150mL烧杯中，加人50mL硝酸 (3.1)，加热溶解，冷却，移入1000mL容量瓶中，补加盐酸（3.2)80mL，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg铋。 3.22钒标准贮存溶液：称取2.2957g钒酸铵（NH，VOs，优级纯），置于150mL聚四氟烧杯中，加入 20mL水加热溶解，冷却，加人50mL硝酸（3.1)和10mL氢氟酸（3.3），移人1000mL塑料容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg钒。 3.23钨标准贮存溶液：称取1.7940g钨酸钠(Na2WO，·2H2O，高纯试剂），置于150mL烧杯中，加人50ml.水，加热溶解，冷却，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg钨。 3.24混合标准溶液：分别移取1.00mL标准贮存溶液（3.6~3.23)于1000mL容量瓶中，补充硝酸 (3.1)50mL，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL分别含镁、铝、锡、锑、铋、钙、钒、钨、铬、铁、锰、钻、 镍、铜、锌、砷、镉、铅各1g。 3.25钝内标溶液：称取1.534g氯化铠（wcacl≥99.99%），置于150mL烧杯中，加人50mL硝酸（3.1），加热溶解，冷却，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg。再
2 GB/T4325.26—2013
将此溶液用二次水逐级稀释成1mL含1μg铠的内标溶液。 3.26氩气，体积分数大于99.99%。
4仪器
4.1电感耦合等离子体质谱仪：质量分辨率优于(0.8士0.1)amu。 4.2推荐采用表1所列测量元素的同位素质量数。
表 1
元素铝镁钙钒铬锰铁钻镍
测定同位素的质量数
测定同位案的质量数
元素铜锌碑锅锡锑钨铅
27 24 40 51 52 55 56 59 60
63 66 75 106 118 121 182 208 209
5试样
钼条粉碎并通过0.75mm标准筛网。
6分析步骤
6.1试料
称取0.10g试样，精确至0.0001g。 6.2测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值，
6.3空白试验
随同试料做空白试验。 6.4分析试液的制备
将试料(6.1)置于100mL塑料烧杯中，加入5mL水、3mL硝酸（3.1)、1mL盐酸（3.2)、1mL氢氟酸（3.3），低温加热至试样溶解完全，取下，稍冷，移入100mL塑料容量瓶中，准确移取1mL艳内标溶液（3.25)于上述容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 6.5标准系列溶液的配制
准确移取0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL、6.00mL混合待测元
3 GB/T4325.26-~2013
素标准溶液（3.24)于8个100mL塑料容量瓶中，分别准确移取1mL艳内标溶液（3.25)于上述8个 100mL塑料容量瓶中，加入2mL硝酸（3.1)、1mL盐酸（3.2)、1mL氢氟酸（3.3)，以水稀释至刻度，混勾，待测。此标准系列溶液浓度为1mL含各单一待测元素分别为0ng、5.0ng、10.0ng、20.0ng、 30.0ng、40.0ng、50.0ng和60.0ng。 6.6测量
将空白试验溶液(6.3）、分析试液（6.4)与标准系列溶液（6.5)同时进行ICP-MS测定。将标准系列溶液的浓度直接输人计算机，由计算机计算并输出空白试验溶液、分析试液中待测元素的浓度。
7 分析结果的计算
按式（1)计算被测元素的质量分数，以%表示：
WMe = (Pw. - Po) . V × 10-
× 100
...(1)
m
式中： PMe" -计算机输出的分析试液中待测元素的浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）； Po 一计算机输出的空白试验溶液中待测元素的浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）； V分析试液的体积，单位为毫升(mL); m 试料的质量，单位为（g）。
8精密度
8. 1 重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r)，超过重复性限(r)的情况不超过5%，重复性限(r)按表2数据采用线性内插法求得。
表 2
元素铝
重复性限/% 0.000 1 0.000 2 0.000 1 0.000 2 0.000 2 0.000 3 0.000 1 0.000 1 0, 000 1 0.000 2 0. 000 05 0. 000 1
元素铁
重复性限/% 0.000 1 0. 000 2 0, 000 1 0. 000 1 0.000 05 0. 000 1 0. 000 05 0.000 1 0. 000 05 0. 000 1 0.000 1 0.000 2
质量分数/% 0,0001~0.0020 0.0020~0.0050 0.000 1~0. 002 0 0.0020~0.005 0 0.0001~0.002 0 0.002 0~0.005 0 0.0001~0.0020 0.0020~0.005 0 0.000 1~0.002 0 0.0020~0.0050 0,0001~0.002 0 0.0020~0.005 0
质量分数/% 0.0001~0.002 0 0.002 0~0.005 0 0.0001~0.002 0 0.002 0~0.005 0 0. 0001~0. 002 0 0.002 0~0.0050 0. 0001~0.002 0 0.0020~0,0050 0.0001~0.0020 0. 002 0~0. 005 0 0.0001~0.002 0 0.0020~0.0050
镁
钻
钙
镍
钒
钢
铬
锌
锰
碑
4 GB/T 4325.26—2013
表2(续)
元素锅
元素鸽
质量分数/% 0.0001~0.0020 0.0020~0.0050 0.0001~0.0020 0.0020~0.0050 0.0001~0.0020 0.0020~0.0050
重复性限/% 0. 000 1 0. 000 2 0. 000 05 0.000 1 0. 000 05 0. 000 1
质量分数/% 0.0001~0.002 0 0.0020~0.0050 0.0001~0.002 0 0.0020~0.0050 0.0001~0.002 0 0.0020~0.0050
重复性限/% 0. 000 2 0. 000 3 0. 000 05 0. 000 1 0. 000 05 0. 000 1
锅
铅
锑
8.2 允许差
实验室之间分析结果的差值应不大于表3所列允许差。
表3
元素铝
元素铜
质量分数/% 0.0001~0.002 0 0.0020~0.0050 0.0001~0.0020 0.0020~0.0050 0,0001~0.002 0 0.0020~0.0050 0.0001~0.002 0 0.0020~0.0050 0.0001~0.002 0 0.0020~0.0050 0.0001~0.002 0 0.0020~0.0050 0.0001~0.002 0 0.0020~0.0050 0,0001~0.002 0 0.0020~0.0050 0.0001~0.002 0 0.0020~0.005 0
允许差/% 0. 000 2 0. 000 3 0. 000 2 0. 000 3 0. 000 3 0, 000 4 0. 000 2 0. 000 2 0. 000 2 0. 000 3 0. 000 1 0. 000 2 0. 000 2 0, 000 3 0, 000 2 0. 000 2 0. 000 2 0. 000 1
质量分数/% 0.0001~0.0020 0.0020~0.0050 0.0001~0.0020 0.0020~0.0050 0.0001~0.0020 0.0020~0,0050 0.0001~0.0020 0.0020~0.0050 0.0001~0.0020 0.0020~0.0050 0.0001~0.002 0 0.0020~0.0050 0.0001~0.0020 0.0020~0.0050 .0.000 1~0,002 0 0.0020~0,0050 0,0001~0.0020 0.0020~0.0050
允许差/% 0, 000 1 0. 000 2 0. 000 1 0. 000 2 0. 000 1 0. 000 2 0. 000 2 0. 000 3 0. 000 1 0. 000 2 0. 000 1 0. 000 2 0. 000 2 0. 000 3 0. 000 1 0. 000 2 0, 000 1 0. 000 2
锌
镁
钙
砷
锅
锅
铬
锰
锑
铁
钨
铅
钻
镍
铋
试验报告
9
试验报告应包括下列内容：
5 GB/T 4325.26—2013
一一试样；使用的标准（包括发布或出版年号）；
使用的方法（如果标准中包括儿个方法）；一分析结果及其表示；与基本分析步骤的差异 -测定中观察到的异常现象；一试验日期。
D