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青细石油化精
工
SPECIALITY PETROCHEMICALS
第34卷第2期 2017年3月
二氧化硅负载磷钨杂多酸催化合成1,3-二氯丙酮
叶斐斐，张明轩，李继阳，杨勇，钱运华
（淮阴工学院化学工程学院，江苏省凹土资源利用重点实验室，江苏淮安223003）
摘要：制备了二氧化硅负载磷钨杂多酸催化剂，用FT-IR、XRD对其结构进行了表征；催化剂用于合成1,3-二氯丙酮，考察了影响反应的条件。实验结果表明：磷钨酸负载量35%，催化剂用量0.6g，1,3-二氯丙醇与双氧水体积比1·3.5，反应时间10h，反应温度45℃，1，3-二氯丙酮产率55%，催化剂循环使用5次，1，3-二氰丙酮产率在50%以上。
关键调：二氧化硅杂多酸
中图分类号：TQ224.5
1.3-二氯丙
合成
文献标识码：A
1,3-二氟丙酮同时具有炭基和卤原子两种活性官能团，是一种重要的化工和医药行业的反应中间体(1-2]。其合成方法有：1)采用丙酮直接与氯气发生取代反应"，该法不易控制反应速度，会大量生成1，1-二氯丙酮与1，1,3-三氟丙酮，分离困难，且对装置腐蚀严重；2)以1，3-二氯丙醇为原料，用三氧化铬-硫酸或重铬酸纳-浓硫酸氧化法[4-5]制备1,3-二氟丙酮，该法收率高，催化剂铬污染严重，对设备要求高。解决1，3-二氟丙酮合成问题的关键在于催化剂的选用，目前绿色催化剂杂多酸成为了研究的首选催化剂["]。
杂多酸具有很高的催化活性，是-一种强度均匀的质子酸，可用于酯化反应、脱水反应和氧化还原反应等众多方面，但杂多酸的比表面积小（<10m*/g），易溶于极性溶剂，回收围困难，催化方面的应用受到限制"]。本实验用二氧化硅负载杂多酸，提高了杂多酸比表面积[10)，进行非均相催化反应，合成1，3-二氯丙酮，取得了良好的效果。
1实验部分
1.1主要试剂与仪器
二水合钨酸钠、13-二氯丙醇、无水乙醇、85%
磷酸、30%过氧化氢和正硅酸乙酯均为分析纯。 1.2催化剂的合成
1.2.1杂多酸的合成[1]
用二水合钨酸钠溶于热水，不断搅拌下滴加 HPO，，80℃回流6h；移至傲口瓶，80℃挥发至出现结皮，随后冷却结晶过滤，滤得晶体再溶于热水用乙醛萃取，在水中重结晶，得黄色结晶Wells Dawson型磷钨杂多酸。
1.2.2二氧化硅负载杂多酸的合成
以正硅酸乙酯、去离子水、无水乙醇、杂多酸收稿日期；201611-07，修改络收到目期：201702-28. 作者莫介；叶变变（1989-)），项±在读，E-mail.871598294①
qq.com.
基全项目，江苏省前隆性联合研究项目（BY2015051-06）；准安审产学研协同创新计划项目（HAC2014006）。
*通信联系人，E-mailqianyh@hyit,edu.en。
ples of structure was characterized by low-temperature nitrogen adsorption , X-ray diffraction, ther-mo-gravimetric differential thermal analysis , Fourier Transform infrared spectroscopy, temperature programmed reduction and CO pulse chemisorption techniques. Experimental results showed that U-rea decomposition method is an effective method for the synthesis of LDHs which has high specific surface area, using this method the high crystallinity of NiAl-LDHs with dual-pore structure could be synthesized by 16 hours' reaction.The adsorption capacity of CO was the largest when the calcination temperature was 500 C and can reach 7. 601 mL/g.
Key words: NiAl-LDHs;reaction time;calcination temperature 万方数据