ICS 73.060.10 D 31
YS
中华人民共和国有色金属行业标准
YS/T1047.5—2015
铜磁铁矿化学分析方法
第5部分：磷量的测定 滴定法 Methods for chemical analysis of copper magnetite-
Part 5:Determination of phosphorus content-Titrimetric method
2015-10-01实施
2015-04-30发布
中华人民共和国工业和信息化部 发布 YS/T1047.5—2015
前 言
YS/T1047一2015《铜磁铁矿化学分析方法》分为以下11个部分：
第1部分：铜量的测定2，2'-联喹啉分光光度法和火焰原子吸收光谱法；第2部分：全铁量的测定重铬酸钾滴定法；第3部分：铜量和铁量的测定硫代硫酸钠滴定法；第4部分：硫量的测定 高频燃烧红外线吸收光谱法：第5部分：磷量的测定 滴定法；第6部分：铜、全铁、二氧化硅、三氧化铝、氧化钙、氧化镁、二氧化钛、氧化锰和磷量的测定 波长色散X射线荧光光谱法；第7部分：铜、锰、铝、钙、镁、钛和磷量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法。 第8部分：二氧化硅量的测定 重量法；第9部分：金属铁量的测定 磺基水杨酸分光光度法；第10部分：氧化亚铁量的测定重铬酸钾滴定法；第11部分：磁性铁量的测定重铬酸钾滴定法，
本部分为第5部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)归口。 本部分负责起草单位：中华人民共和国鱼圈出入境检验检疫局本部分起草单位：中华人民共和国鲮鱼圈出入境检验检疫局、中铝洛阳铜业有限公司。 本部分参加起草单位：福建紫金矿业集团股份有限公司、阳谷祥光铜业有限公司、辽宁东正煤炭化
矿检验有限公司、中华人民共和国连云港出入境检验检疫局、北京矿冶研究总院。
本部分起草人：蒋晓光、王秀颖、李绍文、夏珍珠、李先和、赵旭东、秦立俊、刘春峰、万双、姜郁、 李英敏、罗秀芬、张彦甫、李卫刚。
1 YS/T1047.5—2015
铜磁铁矿化学分析方法第5部分：磷量的测定 滴定法
1范围
YS/T1047的本部分规定了铜磁铁矿中磷含量的测定方法。 本部分适用于铜磁铁矿中磷含量的测定。测定范围（质量分数）为0.20%～5.50%。
2 规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度） 第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T6730.3 铁矿石化学分析方法重量法测定分析试样中吸湿水量 GB/T10322.1 铁矿石取样和制样方法 GB/T12805 实验室玻璃仪器 滴定管 GB/T 12806 实验室玻璃仪器 单标线容量瓶 GB/T 12808 实验室玻璃仪器 单标线吸量管
3 3方法提要
用盐酸、硝酸和高氯酸分解焙烧后的试料。残渣用氢氟酸除硅，碳酸钠熔融。采用氨水沉淀法收集磷，用盐酸溶解沉淀，在酸性介质中，磷酸根与钼酸铵形成磷钼酸铵沉淀，经过滤、洗涤后，将沉淀溶解于过量的氢氧化钠标准溶液中，再用硝酸标准滴定溶液滴定过量的氢氧化钠，从而测定磷量。
4试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T6682规定的二级水 4.1 无水碳酸钠。 4.2 硝酸铵。 4.3 盐酸（p=1.19g/mL）。 4.4 盐酸(1十1)。 4.5 盐酸(1十4)。 4.6 盐酸（5十95）。 4.7 硝酸（p=1.42g/mL）。 4.8 硝酸（1十50）。 4.9 硝酸（1+5000）。
1 YS/T1047.5—2015
4.10 硝酸银溶液（10g/L）。 4.11 高氯酸（p=1.67g/mL）。 4.12 氢氟酸（p=1.15g/mL）。 4.13 氢溴酸（40%）。 4.14 氨水（p=0.90g/mL）。 4.15 过氧化氢（30%）。 4.16 硝酸钾溶液（10g/L）。 4.17 钼酸铵溶液（40g/L）：将40g四水合钼酸铵［（NH）。Mo,O21·4H.O］溶解于300mL热水和 80mL氨水（4.14)中，冷却，在搅拌下分数次加人到600mL硝酸（1十1）中，加人0.1g磷酸氢二铵［（NH,）HPO,］，静置24h以上，使用前过滤。 4.18 三氯化铁溶液（3g/L）：将0.3g纯铁溶解于25mL盐酸（4.4），滴加数滴硝酸（4.7)使铁氧化，煮沸，冷却，用水稀释至100mL。 4.19硫酸亚铁溶液（100g/L）：溶解100g七水合硫酸亚铁(FeSO4·7HO)于1L硫酸（1十19)中。 4.20 去二氧化碳水：将水煮沸5min，驱除二氧化碳，冷却，用适当方法防止再吸收二氧化碳 4.21 酚酞乙醇溶液（1g/L）：溶解0.10g酚酞于90mL乙醇［95%（体积分数)］中，用水稀释至 100 mL。 4.22氢氧化钠标准溶液（c，三0.2mol/L） 4.22.1配制：溶解8g氢氧化钠于1L去二氧化碳水（4.20)中，混匀贮存于安装有二氧化碳和水分吸收装置的干燥塑料瓶中。 4.22.2标定：称取约1g士0.0001g于105℃干燥1h的邻苯二甲酸氢钾基准试剂，将其溶于50mL 去二氧化碳水（4.20）中，以酚酞乙醇溶液（4.21）为指示剂，用氢氧化钠标准溶液（4.22.1)滴定至浅红色为终点
氢氧化钠标准溶液的浓度按式（1）计算：
n
C1=0.2042×V
.(1)
式中： C1 m V 0.204 2- -1.00mL氢氧化钠标准溶液（4.22)相当于邻苯二甲酸氢钾的质量，单位为克（g）。
氢氧化钠标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；称取邻苯二甲酸氢钾的质量，单位为克（g）；标定所消耗的氢氧化钠标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；
4.23硝酸标准滴定溶液（c2=0.2mol/L） 4.23.1配制：用水稀释13mL硝酸（4.7)至1L，混匀。 4.23.2标定：移取20.00mL氢氧化钠标准溶液（4.22），用去二氧化碳水（4.20）稀释至100mL，加入 3滴～4滴酚酞溶液（4.21），用硝酸标准滴定溶液（4.23.1)滴定至无色为终点，计算硝酸标准滴定溶液的浓度。平行标定3份，取平均值。
硝酸标准滴定溶液的浓度按式（2)计算：
CI·V
C2 = V.
...(2)
式中： C2 c1 V, 标定所移取的氢氧化钠标准溶液的体积，单位为毫升（mL）； V? 标定所消耗的硝酸标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）。 2
硝酸标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）：见4.22； YS/T1047.5—2015
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仪器
5.1 瓷埚：30mL。 5.2 铂埚：30mL。 5.3 玻璃埚：4号，滤板孔径5um～15um，容积30mL。 5.4 称量勺：非磁性材料或消磁的不锈钢制成。 5.5 滴定管：A级，符合GB/T12805规定 5.6 单标线容量瓶：A级，符合GB/T12806规定。 5.7 单标线吸量管：A级，符合GB/T12808规定。 5.8 马弗炉。 6试样 6.1试样
按GB/T10322.1规定进行取样和样品制备，其粒度应不大于160um，称量前充分混匀。 6.2 吸湿水量的测定
在称取试料的同时，按GB/T6730.3规定测定试样的吸湿水量。
分析步骤
7
7.1 试料
使用称量勺（5.4），按表1称取试样（6.1），精确至0.0001g。
表1试料量、分取试液的体积和钼酸铵溶液加入量
磷量范围（质量分数）/% 试料量/g 分取试液的体积/mL
加人钼酸铵溶液（4.17)的体积/mL
0.20~1.00 >1.00~2.50 >2.50~5.50
50 100 100
1.0 0.5 0.5
100
7.2 测定次数
按照附录A至少独立地进行两次测定，取其平均值。 7.3 空白试验
随同试料做空白试验。 7.4 测定 7.4.1 试料分解 7.4.1.1 分解
将试料（7.1)置于瓷埚（5.1)中，于700℃～750℃马弗炉（5.8）中焙烧30min，取出，冷却，置于
3 YS/T1047.5—2015
250mL烧杯中，加人25mL盐酸（4.3），盖上表皿，置于电热板上低温加热1h，再高温加热约10min。 加入5mL硝酸（4.7）和15mL高氯酸（4.11），盖上表皿，继续高温加热至产生高氯酸浓白烟并回流约 10min，取下烧杯，冷却，用50mL热盐酸（4.5)分5次洗出璃，用中速定量滤纸过滤，擦洗净烧杯，用热盐酸（4.6)洗涤烧杯和残渣至无三氯化铁黄色，最后用热水洗涤至无氯离子[用硝酸银溶液（4.10）检查」，收集滤液和洗液于400mL烧杯中，加热浓缩至约50mL，浓缩液作为主液保存。 7.4.1.2残渣处理
将滤纸和残置于铂埚（5.2)中，烘干，灰化，于800℃马弗炉（5.8)中灼烧30min，取出冷却。用数滴水润湿残渣，加人2mL高氯酸（4.11）和5mL氢氟酸（4.12），低温加热，蒸发至高氯酸白烟冒尽，冷却。加入3g无水碳酸钠（4.1），置于约700℃马弗炉（5.8)中，逐渐升温至950℃，保持在该温度下熔融20min，摇动埚使熔融物均匀附着于埚壁上，冷却，置于300mL烧杯中，加人50mL盐酸（4.4），加热浸取，用热水洗出埚，加人10mL三氯化铁溶液（4.18），在搅拌下滴加氨水（4.14)至溶液呈弱碱性，加热煮沸溶液约2min，静置，待沉淀降下，用快速滤纸过滤，用热水洗涤烧杯4次、沉淀10次，弃去滤液和洗液
将7.4.1.1中盛主液的烧杯置于漏斗下，用50mL热盐酸（4.5)分数次溶解滤纸上的沉淀，再用温水洗涤至无三氯化铁黄色，弃去滤纸和残渣。 7.4.2高氯酸冒烟
向7.4.1.2所得溶液中加人15mL高氯酸（4.11），蒸发溶液至约30mL，加人5mL氢溴酸（4.13），加热至产生高氯酸浓白烟并回流约3min，冷却，加入约50mL热水使盐类溶解。
注1：如果此时出现硅沉淀，过滤溶液于400mL烧杯中，用温硝酸（4.8)洗涤8次。 注2：如果使用分取试液，将溶液转移到250mL容量瓶中，稀释至刻度，混匀，按表1分取试液。
7.4.3沉淀分离
将溶液（7.4.2)加热蒸发或用水稀释至约100mL，冷却至室温。在搅拌下加入氨水（4.14）至出现少
量氢氧化铁沉淀，滴加硝酸（4.7）至沉淀恰好溶解，再过量5mL。
注3：如果此时有二氧化锰沉淀存在，则应加人几滴过氧化氢（4.15)还原和溶解锰，然后煮沸溶液氧化过量的二价
铁或分解过量的过氧化氢，冷却。
加入3g硝酸铵（4.2），摇动使其溶解。 注4：当试液中含钒大于2mg时，冷却至20℃以下，加入5mL硫酸亚铁溶液（4.19)还原钒，按表1加人钼酸铵溶液（4.17），在50℃水浴中加热15min，取出，激烈震动10min，静置1h至磷
钼酸铵沉淀完全。
注5：如果磷含量少，溶液中沉淀完全沉降须静置4h或过夜。 将沉淀用玻璃璃（5.3）减压过滤，用硝酸（4.8）洗涤烧杯和沉淀至洗液中不再检出铁离子，用硝酸
（4.9)洗涤烧杯3次、沉淀5次。
注6：如果黄色沉淀沿增埚壁上爬，将洗液直接喷淋到增内壁上，使洗液沿壁流下。 用硝酸钾洗液（4.16)洗涤和沉淀3次以上，洗涤至洗涤液无游离酸为止。
7.4.4滴定
用约50mL去二氧化碳水（4.20)将7.4.3所得沉淀冲洗到原烧杯中，再将玻璃立放于烧杯中，
用氢氧化钠标准溶液（4.22)洗涤数次使璃中的残余沉淀完全溶解，将玻璃涡平放于烧杯中，在摇动下滴加氢氧化钠标准溶液（4.22）使黄色沉淀溶解，并过量5mL，精确记录氢氧化钠标准溶液（4.22)的体积，滴加3滴～5滴酚献指示剂（4.21），用去二氧化碳水（4.20）稀释至约150mL，用硝酸标
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