ICS 77.120.20 H 12
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T13748.12—2013 代替GB/T13748.12—2005
镁及镁合金化学分析方法第12部分：铜含量的测定
Chemical analysis methods of magnesium and magnesium alloys
-Part 12:Determination of copper content
(ISO 794:1976, Magnesium and magnesium alloys--Determination of copper content--Oxalyldihydrazide photometric method,MOD)
2014-08-01实施
2013-11-27发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会 发布 GB/T13748.12—2013
前言
GB/T13748《镁及镁合金化学分析方法》分为22部分：
第1部分：铝含量的测定；第2部分：锡含量的测定邻苯二酚紫分光光度法；第3部分：锂含量的测定火焰原子吸收光谱法；第4部分：锰含量的测定 高碘酸盐分光光度法；第5部分：钇含量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法； -第6部分：银含量的测定火焰原子吸收光谱法； -第7部分：锆含量的测定；第8部分：稀土含量的测定 重量法；第9部分：铁含量的测定邻二氮杂菲分光光度法；第10部分：硅含量的测定 钼蓝分光光度法；第11部分：铍含量的测定 依莱铬氰蓝R分光光度法；第12部分：铜含量的测定；第13部分：铅含量的测定 火焰原子吸收光谱法；第14部分：镍含量的测定 丁二酮分光光度法；第15部分：锌含量的测定；第16部分：钙含量的测定 火焰原子吸收光谱法：第17部分：钾含量和钠含量的测定火焰原子吸收光谱法；第18部分：氯含量的测定氯化银浊度法；第19部分：钛含量的测定 二安替比啉甲烷分光光度法；第20部分：ICP-AES测定元素含量；第21部分：光电直读原子发射光谱分析方法测定元素含量； -第22部分：针含量的测定。
本次对有采标对象的第1部分、第4部分、第7部分、第8部分、第9部分、第10部分、第12部分、 第14部分和第15部分等9个部分进行修订。
本部分为第12部分。 本部分是按照GB/T1.1一2009给出的规则起草的。 本部分代替GB/T13748.12一2005《镁及镁合金化学分析方法铜含量的测定新亚铜灵分光光
度法》。
本部分与GB/T13748.12一2005相比，主要技术变化如下：
增加了“方法三：草酰二酰肼分光光度法”；将方法一、方法二和方法三的“范围”合并为第1章“范围”；增加了第2章“总则”的要求；一增加了第6章“实验报告”的要求；删除了“质量保证和控制”的要求；一增加了对仲裁方法的规定。 本部分包括3个方法，“方法一”是对GB/T13748.12一2005《镁及镁合金化学分析方法铜含量的
测定新亚铜灵分光光度法》中“方法一”的修订；“方法二”是对GB/T13748.12一2005《镁及镁合金化 GB/T 13748.12—2013
学分析方法铜含量的测定新亚铜灵分光光度法》中“方法二”的修订；“方法三”使用翻译法修改采用 ISO794：1976《镁及镁合金铜的测定草酰二酰肼光度法》，为便于使用，“方法三”做了下列编辑性修改：
删除相应国际标准的“前言”和“自录”；按照我国国家标准编写的要求，进行了文字处理。
a
由于本部分中仅“方法三”是对ISO国际标准进行采标，因此本部分与ISO794：1976的一致性程度为修改采用。
本部分的“方法一”为铜含量在0.00030%～0.200%的镁及镁合金的仲裁方法，“方法二”为铜含量在2.00%～4.00%的镁及镁合金的仲裁方法。
本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)归口。 本部分负责起草单位：中国铝业股份有限公司郑州研究院、中国有色金属工业标准计量质量研
究所。
本部分方法一起草单位：北京有色金属研究总院。 本部分方法二、方法三起草单位：中国铝业股份有限公司郑州研究院。 本部分方法一主要起草人：刘英、王爱慈、减慕文、童坚、汪丽定。 本部分方法二主要起草人：路霞、张元克、张树朝、张爱芬、杨丽梅。 本部分方法三主要起草人：胡璇、匡玉云、张树朝、石磊、薛宁。 本部分所代替标准的历次版本情况为：
GB/T13748.12-2005.GB/T13748.12-1992 GB/T 4374.11984。
- GB/T13748.12—2013
镁及镁合金化学分析方法第12部分：铜含量的测定
1范围
本部分规定了镁及镁合金中铜含量的测定方法。 本部分适用于镁及镁合金中铜含量的测定。方法一测定范围：0.00030%～0.200%；方法二测定范
围：2.00%~4.00%；方法三测定范围：0.0020%~0.40%。
本部分方法三不适用于含锆的镁合金。
2总则
2.1除非另有说明，本部分所用试剂均为符合国家标准或行业标准的分析纯试剂，所用水均为蒸馏水。 2.2试样应加工为厚度不大于1mm的碎屑。
3方法一：低含量铜的测定新亚铜灵分光光度法
3.1方法提要
试料用盐酸、过氧化氢溶解，用柠檬酸钠掩蔽Fe（Ⅲ），加人盐酸羟胺将铜（Ⅱ）还原至铜（I），调节溶液酸度至pH值为5，铜与新亚铜灵（2，9-二甲基-1，10-二氮杂菲)生成的黄色络合物，以三氯甲烷萃取，于分光光度计波长460nm处测量其吸光度。 3.2试剂 3.2.1三氯甲烷。 3.2.2 过氧化氢（p=1.10g/mL），优级纯。 3.2.3 盐酸（1十1），优级纯。 3.2.4 盐酸羟胺溶液（100g/L），用时现配。 3.2.5 柠檬酸钠溶液（300g/L）。 3.2.6 氨水（1十1)，优级纯。 3.2.7 新亚铜灵（2，9-二甲基-1，10-二氮杂菲）乙醇溶液（1g/L）。 3.2.8 铜标准贮存溶液：称取1.0000g金属铜[w（Cu)≥99.9%］于150mL烧杯中，用15mL硝酸 (p=1.40g/mL)溶解，煮沸除去氮的氧化物，冷却，移人1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg铜。 3.2.9铜标准溶液：移取25.00mL铜标准贮存溶液（3.2.8)置于250mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100μg铜。 3.2.10铜标准溶液：移取25.00mL铜标准溶液（3.2.9)置于250mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。 此溶液1mL含10μg铜。 3.2.11铜标准溶液：移取25.00mL铜标准溶液（3.2.10）置于250mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1μg铜。
1 GB/T13748.12—2013
3.2.12 精密pH试纸（5.0～8.0）。 3.3仪器
分光光度计。
3.4 分析步骤 3.4.1 试料
按表1称取试样，精确至0.0001g。
表 1
铜的质量分数/% 0.00030~0.001 >0.001~0.010 >0.010~0.050 >0.050~0.200
试料/g 1.0 0.50 0.10 0.10
盐酸（3.2.3)体积/mL 分取试液体积/mL
吸收池厚度/cm
30.0 15.0 15.0 15.0
3 1 1 1
10.00
3.4.2 测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。 3.4.3 空白试验
随同试料(3.4.1)做空白试验。
3.4.4 测定 3.4.4.1将试料（3.4.1)置于200mL烧杯中，按表1加人盐酸（3.2.3），滴加3～5滴过氧化氢（3.2.2），缓缓加热至试料完全溶解，煮沸除去过量的过氧化氢，蒸至约5mL，冷却。 3.4.4.2将试液（3.4.4.1)试液置于125mL分液漏斗中，用水稀释至约30mL（铜质量分数大于0.05% 时，将试液移人100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。按表1分取10.00mL试液置于125mL分液漏斗中）。 3.4.4.3于分液漏斗中加人15mL柠檬酸钠溶液（3.2.5）、5mL盐酸羟胺溶液（3.2.4），用氨水（3.2.6）调节溶液酸度至pH值为5，按表2加人新亚铜灵溶液（3.2.7)（每加人一种试剂，均需混匀）。加人 10.00mL三氯甲烷（3.2.1），振荡2min，静置分层后，将有机相用滤纸干过滤于干燥的10mL比色管中。
表 2 锌的质量分数/%
铜的质量分数/% 0.000 3~0.001 >0.001~0.010 >0.010~0.050 >0.050~0.200
新亚铜灵溶液(3.2.7)体积/mL
5.0 20.0 5.0 5.0
≤4.0 ≤7.0 ≤7.0
2 GB/T13748.12—2013
3.4.4.4将部分溶液（3.4.4.3)按表1移入干燥的吸收池中，以随同试料的空白试验溶液（3.4.3)为参比，于分光光度计波长460nm处测量其吸光度。从工作曲线上查得相应的铜量。 3.4.5工作曲线的绘制 3.4.5.1移取0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL铜标准溶液（3.2.10)[铜的质量分数小于0.001%时，移取0mL，2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL铜标准溶液（3.2.11），分别置于一组125mL分液漏斗中，用水稀释至约30mL，以下按3.4.4.3步骤进行。 3.4.5.2将部分溶液（3.4.5.1)移人1cm干燥的吸收池中（铜的质量分数小于0.001%时，移人3cm吸收池），以试剂空白溶液为参比，于分光光度计波长460nm处测量其吸光度。以铜量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。 3.5分析结果的计算
铜含量以铜的质量分数w(Cu)计，数值以%表示，按式(1)计算：
w(Cu) _ m,V× 10-s
m.V, X 100
...( 1 )
式中： m,- 自工作曲线上查得的铜量，单位为微克（μg）； V。 试液总体积，单位为毫升（mL）；
-
试料的质量，单位为克（g）；
m
Vi 分取试液体积，单位为毫升（mL）。 计算结果表示到小数点后4位。
3.6精密度 3.6.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r)的情况不超过5%，重复性限（r)按表3数据采用线性内插法求得。
表 3
%
0.008 0 0.0008
w(Cu) r
0.200 0.005
0.000 35 0.000 02
3.6.2允许差
实验室之间分析结果的差值应不大于表4所列允许差。
表4
%
允许差 0.000 05 0.000 1 0.000 4
铜的质量分数 0.00030~0.00060 >0.000 6~0.0012 >0.0012~0.0025
3 GB/T13748.12-—2013
表4（续）
铜的质量分数 >0.0025~0.0050 >0.0050~0.0075 >0.007 5~0.010 0 >0.010~0.025 >0.025~0.050 >0.050~0.075 >0.075~0.100 >0.100~0.200
允许差 0.000 7 0.001 1 0.001 5 0.002 5 0.005 0.007 0.010 0.015
4方法二：高含量铜的测定 新亚铜灵分光光度法
4.1 方法提要
试料用盐酸和过氧化氢溶解，在柠檬酸铵存在下用盐酸羟胺将Cu（Ⅱ）还原为Cu（I），在pH=6 左右的酸度下，Cu（I）与新亚铜灵生成1：2的黄色络合物，于分光光度计波长455nm处测量其吸光度。 4.2 试剂 4.2.1 过氧化氢（p1.10g/mL） 4.2.2 盐酸(1+1)。 4.2.3 硝酸(1+1)。 4.2.4 盐酸羟胺溶液（100g/L）。 4.2.5 新亚铜灵（2，9-二甲基-1，10-二氮杂菲）乙醇溶液（1g/L）。 4.2.6 柠檬酸铵溶液（500g/L）。 4.2.7 铜标准溶液：称取0.0500g金属铜[w(Cu)≥99.9%］于300mL烧杯中，加人200mL水及100 mL硝酸（4.2.3），低温加热至完全溶解，移人500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL 含100μg铜。 4.3 仪器
分光光度计。 4.4 分析步骤 4.4.1 试料
称取0.50g试样，精确至0.0001g。 4.4.2 测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。
4 GB/T13748.12-2013
4.4.3空白试验
随同试料(4.4.1)做空白试验。 4.4.4测定 4.4.4.1将试料（4.4.1)置于200mL烧杯中，缓慢加人15mL盐酸（4.2.2），滴加过氧化氢（4.2.1），缓慢加热至试样完全溶解，煮沸除去过量的过氧化氢，冷却至室温，移人250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 4.4.4.2移取10.00mL试液（4.4.4.1）于100mL容量瓶中，加人5mL柠檬酸铵溶液（4.2.6），混匀，加人5mL盐酸羟胺溶液（4.2.4），混匀，静置片刻，边摇边加入10mL新亚铜灵乙醇溶液（4.2.5），用水稀释至刻度，混匀。 4.4.4.3将部分溶液（4.4.4.2)移人1cm吸收池中，以空白试验溶液（4.2.3)为参比，于分光光度计波长 455nm处测量其吸光度，从工作曲线上查出相应的铜量。 4.4.5工作曲线的绘制 4.4.5.1移取0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL、6.00mL、7.00mL、8.00mL铜标准溶液（4.2.7），分别加入5mL柠檬酸铵溶液（4.2.6），混匀，以下按4.4.4.2进行。 4.4.5.2将部分溶液（4.4.5.1)移入1cm吸收池中，以水为参比，于分光光度计波长455nm处测量其吸光度，将测得系列标准溶液的吸光度减去试剂空白溶液的吸光度后，以铜量为横坐标，对应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。 4.5 分析结果的计算
铜含量以铜的质量分数w(Cu)计，数值以%表示，按式(2)计算：
w(Cu) = m,V。× 10-6
X100
·(2)
m.V.
式中： m, 自工作曲线上查得的铜量，单位为微克（μg）； V。—试液总体积，单位为毫升（mL)； m。试料的质量，单位为克(g)； V—分取试液体积，单位为毫升（mL）。 计算结果表示到小数点后4位。
-
4.6精密度 4.6.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果
的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）按以下表5数据采用线性内插法求得。
表 5
%
3.88 0.08
2.11 0.03
3.00 0.05
w(Cu) r
5