ICS 77.120. 10 H 12
GE
中华人民共和国国家标准
GB/T13748.4—2013 代替GB/T13748.4—2005
镁及镁合金化学分析方法第4部分：锰含量的测定
高碘酸盐分光光度法
Chemical analysis methods of magnesium and magnesium alloys-
Part4.Determination of manganesecontent-
Periodatespectrophotometric method
[ISO 2353:1972,Magnesium and its alloys—Determination of manganese in
magnesium alloys containing zirconium,rare earths,thorium and silver
Periodatephotometricmethod,NEQ,
ISO 809:1973,Magnesium and magnesium alloys—Determination of manganese- Periodate photometric method (Manganese content between 0. 01 and 0.8%),NEQ ISO 810:1973,Magnesium and magnesium alloys—Determination of manganes
Periodate photometric method (Manganese content less than 0. 01%),NEQ
2014-05-01实施
2013-09-06发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会 发布 中华人民共和国
国家标准镁及镁合金化学分析方法第4部分：锰含盘的测定高碘酸盐分光光度法
GB/T 13748.4—2013
*
中国标准出版社出版发行北京市朝阳区和平里西街甲2号(100013) 北京市西城区三里河北街16号(100045)
网址www.spc.net.cn
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读者服务部：(010)68523946 中国标准出版社秦皇岛印剧厂印剧
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开本880×12301/16 印张0.75 字数18千字 2013年10月第一版 2013年10月第一次印刷
书号：155066·1-47683定价 16.00元如有印装差错由本社发行中心调换
版权专有侵权必究举报电话：(010)68510107 GB/T13748.4—2013
前言
GB/T13748《镁及镁合金化学分析方法》分为22个部分：
第1部分：铝含量的测定；第2部分：含量的测定 邻苯二酚紫分光光度法；第3部分：锂含量的测定 火焰原子吸收光谱法；第4部分：锰含量的测定 高碘酸盐分光光度法；第5部分：亿含量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法；一第6部分：银含量的测定 火焰原子吸收光谱法；第7部分：错含量的测定：第8部分：稀土含量的测定 重量法；第9部分：铁含量的测定 邻二氮杂菲分光光度法；第10部分：硅含量的测定 钼蓝分光光度法；第11部分：铍含量的测定 依莱铬钒蓝R分光光度法；第12部分：铜含量的测定；第13部分：铅含量的测定 火焰原子吸收光谱法；第14部分：镍含量的测定 丁二酮分光光度法：第15部分：锌含量的测定；第16部分：钙含量的测定 火焰原子吸收光谱法；第17部分：钾含量和钠含量的测定火焰原子吸收光谱法；第18部分：氯含量的测定 氯化银浊度法；第19部分：钛含量的测定 二安替比啉甲烷分光光度法：第20部分：ICP-AES测定元素含量：第21部分：光电直读原子发射光谐分析方法测定元索含量；第22部分：针含量的测定。
本部分为GB/T13748的第4部分。 本次对有采标对象的第1部分、第4部分、第7部分、第8部分、第9部分、第10部分、第12部分、
第14部分、第15部分9个部分进行修订。
本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T13748.4一2005镁及镁合金化学分析方法 锰含量的测定 高碘酸盐分光光
度法》。
本部分与GB/T13748.4一2005相比，主要技术变化如下：一将方法一、方法二和方法三的“范围”合并为第1章“范圖”； "-增加了第2章“总则”的要求；
一增加了第6章“实验报告”的要求；一删除了“质量保证和控制”的要求；一对“方法二”中错误的试剂序号进行了修订。 一增加了对仲裁方法的规定。 本部分方法一使用重新起草法参考ISO2353：1972《镁及镁合金含锆、稀土、针和银的镁合金中
锰含量的测定高碘酸盐光度法》，与ISO2353：1972一致性程度为非等效；方法二使用重新起草法参
1 GB/T 13748.4—2013 考ISO809：1973《镁及镁合金介于0.01%~0.8%锰含量的测定高碘酸盐光度法》，与ISO809： 1973一致性程度为非等效；方法三使用重新起草法参考ISO810：1973≤镁及镁合金 小于0.01%锰含量的测定高碘酸盐光度法》，与ISO810：1973一致性程度为非等效。
本部分的"方法一"为锰含量在0.050%～2.70%的镁合金（含Zr、RE、Th、Ag)仲裁方法，“方法二" 为锰含量在0.010%～0.80%的镁及镁合金（不含Zr、RE、Th、Ag）仲裁方法，“方法三”为锰含量在 0.0005%~0.010%的原生镁锭仲裁方法，
本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)归口。 本部分负资起草单位：中国铝业股份有限公司郑州研究院、中国有色金属工业标准计量质量研
究所。
本部分起草单位：中国铝业股份有限公司郑州研究院、洛阳铜加工集团有限责任公司。 本部分方法一主要起草人：薛宁、石磊、夏庆珠、王惠、刘爱菊。 本部分方法二主要起草人：张树朝、吴豫强、石磊、夏庆珠、王惠本部分方法三主要起草人：郭永恒、刘战伟、赵春芳、杨晓丽、姚巧葬、阁国庆。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为：
GB/T 13748.21992; GB/T 13748.4—2005,
- GB/T 13748.4—2013
镁及镁合金化学分析方法第4部分：锰含量的测定
高碘酸盐分光光度法
1范围
GB/T13748的本部分规定了镁及镁合金中锰含量的测定方法，本部分方法一适用于镁合金（含Zr、RE、Th、Ag)中锰含量的测定。测定范围：0.050%～2.70%。 本部分方法二适用于镁及镁合金（不含Zr、RE、Th、Ag)中锰含量的测定。测定范围：0.010%~
0.80%
本部分方法三适用于原生镁锭中锰含量的测定。测定范围：0.0005%0.010%。
2总则
2.1除非另有说明，本部分所用试剂均为符合国家标准或行业标准的分析纯试剂，所用水均为蒸馅水。 2.2试样应加工为厚度不大于1mm的碎屑。
3方法一 3.1方法提要
试料以硫酸溶解，在氮硼酸及硝酸存在下，用高碘酸钾将锰（Ⅱ）氧化至锰（И）。于分光光度计波长 545nm处测量其吸光度。 3.2试剂 3.2.1高碘酸钾。 3.2.2硝酸(p=1.40g/mL）)：煮沸3min～5min或通人二氧化碳气流以除去氮的氧化物。 3.2.3硫酸(1+3)。 3.2.4氟硼酸溶液(1十99)：取10mL氟硼酸（40%）用水稀释至1000mL。 3.2.5去还原剂的水：将分析用水加热煮沸，每升用10mL硫酸（3.2.3)酸化，加少许高碘酸钾(3.2.1)，继续煮沸约10min，冷却。 3.2.6亚硝酸钠溶液（20g/L)：用时现配。 3.2.7锰标准贮存溶液：按3.2.7.1或3.2.7.2制备。 3.2.7.1取适量电解锰［wm≥99.9%］置于盛有60mL~80mL硫酸（3.2.3)和约100mL水的烧杯中，摇动数分钟，弃去酸溶液，以水洗涤数次，再用丙酮清洗1～2次。在100℃恒温箱中烘干约2min，置于干煤器中冷却。称取1.0000g电解锰于400mL高形烧杯中，加入40mL硫酸（3.2.3），加热溶解，加约80mL水，煮沸数分钟，冷却至室温，移入1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混勾。此溶液 1mL含1mg锰。 3.2.7.2称取2.877g高锰酸钾置于400mL高形烧杯中，用约200mL水溶解，加人40mL硫酸 (3.2.3)、适量亚硫酸钠或过氧化氢（p=1.10g/mL）还原高锰酸，煮沸除去过量的二氧化碗或过氧化
1 GB/T13748.4—2013
氢，冷却，移人1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1ml.含1mg锰。 3.2.8锰标准溶液：移取10.00mL锰标准储存溶液（3.2.7)于100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100μg锰。 3.3仪器
分光光度计。
3.4分析步骤 3.4.1试料
按表1称取试样，精确至0.0001g。
表1 试料/g 0.20 0. 50
锰的质盘分数/% 0. 05~0.50 >0.50~2.70
硫酸(3.2.3)体积/mL
15 10
3,4.2 ：测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。 3. 4. 3 空白试验
于铂皿中加入20mL硝酸（3.2.2)，蒸发至于，以少量温水溶解残渣，移入250mL高形烧杯中，用水稀释至约40mL，加人15mL硫酸（3.2.3）、5mL氟硼酸（3.2.4)，以水稀释至约60mL，以下随同试料(3.4.1)按3.4.4.2和3.4.4.3进行。 3.4.4测定 3.4.4.1将试料（3.4.1)置于250mL高形烧杯中，盖上表皿。按表1慢慢加人硫酸（3.2.3)，待试料溶解完全后，加人20mL硝酸（3.2.2)、5mL氟硼酸（3.2.4)，以水稀释至60mL。
当锰的质量分数大于0.50%时，将溶解完全后的试液移人100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混勾。分取10.00mL试液于原烧杯中，加人15mL硫酸（3.2.3)、20mL硝酸（3.2.2）、5mL氟硼酸 (3.2.4），以水稀释至约60mL。 3.4.4.2将试液（3.4.4.1)煮沸1min~2min，稍冷，加人0.5g高碘酸钾（3.2.1)，继续煮沸3min，在近沸下保温10min，冷却。移人100mL容量瓶中，用去还原剂的水（3.2.5)稀释至刻度，混匀。 3.4.4.3移取部分显色溶液（3.4.4.2)于1cm吸收池中，向剩余的显色液中边摇边滴加亚硝酸钠溶液 (3.2.6)至紫色刚好去，移取其溶液于另一吸收池中为参比。于分光光度计波长545nm处测量其吸光度。减去随同试料的空白试验（3.4.3)溶液的吸光度，从工作曲线上查出相应的锰量。 3.4.5工作曲线的绘制 3.4.5.1移取0mL、1.00ml、3.00mL、6.00mL、9.00mL、12.00mL15.00mL锰标准溶液(3.2.8)置于一组250mL高形烧杯中，加人15mL硫酸（3.2.3)、20mL硝酸（3.2.2)、5mL氟硼酸（3.2.4)，以下按 3.4.4.2和3.4.4.3进行。 3.4.5.2减去试剂空白溶液的吸光度，以锰量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。 2 GB/T 13748.4—2013
3.5 分析结果的计算
锰含量以锰的质量分数W计，数值以%表示，按式(1)计算：
W'mn = m1 : V. X 10--
( 1 )
×100
m。-V,
式中： m; 自工作曲线上查得的锰量，单位为微克（ug）； V。—试液总体积，单位为毫升（mL）； me- - 一试料的质量，单位为克（g）； V,—分取试液体积，单位为毫升（mL)。 计算结果表示到小数点后3位。
3.6精密度 3.6.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r)，超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限(r)按表2数据采用线性内插法求得：
表2
2. 60 0. 06
Wme / % T/%
0.100 0. 006
1, 00 0, 04
3.6.2允许差
试验室之间分析结果的差值应不大于表3所列允许差。
表3
允许差/% 0.010 0. 020 0. 040 0, 05 0. 08
锰的质母分数/% 0.050~0.150 >0.150~0.30 >0. 30~0. 80 >0. 80~1. 50 >1.50~2. 70
4方法二
4. 1 方法提要
试料以硫酸溶解，硝酸氧化，在磷酸存在下，用高碘酸钾将锰（Ⅱ）氢化到锰（И）。于分光光度计波长525nm处测量其吸光度。
3 GB/T 13748.4—2013
4.2试剂 4.2.1高碘酸钾。 4.2.2硝酸（p=1.40g/mL）：将硝酸煮沸3min～5min或通二氧化碳气流以除去氮的氧化物。 4.2.3磷酸(p=1.71g/mL)。 4.2.4氢氟酸(p=1.14g/mL)。 4.2.5硫酸(1十3)。 4.2.6 5亚硝酸钠溶液（20g/L）：用时现配。 4.2.7去还原剂的水：将分析用水加热煮沸，每升用10mL硫酸（4.2.5)酸化，加少许高碘酸钾（4.2.1)，继续煮沸约10min,冷却。 4.2.8锰标准贮存溶液：按4.2.8.1或4,2.8.2制备。 4.2.8.1取适量电解锰[wmm≥99.9%］置于盛有60mL~80mL硫酸（4.2.5)和约100mL水的烧杯中，播动数分钟，弃去酸溶液，以水洗涤数次，再用丙酮清洗1~2次。在100℃恒温箱中烘于约2min，置于干燥器中冷却。称取1.0000g电解锰于400mL高形烧杯中，加人40mL硫酸（4.2.5），加热溶解，加人约80mL水，煮沸数分钟，冷却至室温，移人1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混勾。此溶液1mL含1mg锰。 4.2.8.2称取2.877g高锰酸钾置于400mL高形烧杯中，用约200mL水溶解。加入40ml硫酸 (4.2.5）、适量亚硫酸钠或过氧化氢（p=1.10g/mL）还原高锰酸，煮沸除去过量的二氧化硫或过氧化氢，冷却。移人1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg锰。 4.2.9锰标准溶液：移取100.00mL锰标准储存溶液（4.2.8)于1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100μg锰。 4.3仪器
分光光度计。 4.4分析步骤 4.4.1试料
按表4称取试样，精确至0.0001g。
表4
试料/g 1 0. 5 0. 5
锰的质量分数/% 0.010~0. 050 >0. 050~0. 40 >0. 40~0.80
硫酸（4.2.5)体积/mL
硝酸（4.2.2)体积/mL
25 20 10
25 25 5
4.4.2测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。 4.4.3空白试验 4.4.3.1 锰的质量分数为0.010%～0.050%时，于铂血中加人25mL硝酸（4.2.2）和5mL硫酸（4.2.5)，蒸发至干，以少量温水溶解残渣。移入250mL高形烧杯中，用水稀释至约40mL，加人20mL
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