ICS 77. 120. 60 CCS H 13
YS
中华人民共和国有色金属行业标准
YS/T 1462.2—2021
粗锡化学分析方法第2部分：铅含量的测定火焰原子吸收光谱法和
NaEDTA 滴定法 Methods for chemical analysis of crude tin- Part2:Determinationof lead content-
Flame atomic absorption spectrometry and NazEDTA titrimetry
2022-04-01实施
2021-12-02 发布
中华人民共和国工业和信息化部 发布 YS/T1462.2—2021
前言
本文件按照GB/T1.1一2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。
本文件是YS/T1462《粗锡化学分析方法》的第2部分。YS/T1462一2021《粗锡化学分析方法》已经发布了以下部分：
第1部分：锡含量的测定碘酸钾滴定法；一第2部分：铅含量的测定火焰原子吸收光谱法和Na2EDTA滴定法；一第3部分：铜含量的测定火焰原子吸收光谱法和碘量法；一第4部分：铋含量的测定火焰原子吸收光谱法和Na2EDTA滴定法：一第5部分：锑含量的测定火焰原子吸收光谱法和硫酸铺滴定法。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)提出并归口。 本文件负责起草单位：广东省科学院工业分析检测中心、云南锡业股份有限公司、北矿检测技术有限
公司。
本文件方法1起草单位：广西华锡集团股份有限公司、连云港海关综合技术中心、云南锡业股份有限公司、大冶有色设计研究院有限公司、北矿检测技术有限公司、昆明冶金研究院有限公司、铜陵有色金属集团控股有限公司、湖南有色金属研究院。
本文件方法2起草单位：广东省科学院工业分析检测中心、云南锡业股份有限公司、大冶有色设计研究院有限公司、北矿检测技术有限公司、铜陵有色金属集团控股有限公司、富民薪冶工贸有限公司、西安汉唐分析检测有限公司。
本文件方法1主要起草人：冉洛莎、丁卉、吴敏、黄旭、韦孟嫩、徐师、余欣怡、邹莉、白艳华、冯媛、 潘晓玲、孙计先、杨、施宏娟、胡冬冬、杨旭忠、谭平生、李艳。
本文件方法2主要起草人：黄葡英、徐思婷、谢辉、白艳华、陈太其、杨艺楠、曾静、胡军凯、范丽新、 朱琳、张琦、孟萌萌、刘敏、胡花苗、杨欣。
I YS/T1462.2—2021
引言
粗锡是锡矿、再生锡、锡合金等还原熔炼出来冶炼精锡的原料。YS/T1462-2021《粗锡化学分析方法》规定了粗锡中主要元素和主要杂质元素含量的化学分析方法，旨在满足粗锡国内生产厂家、国内外贸易双方、第三方实验室检测的实际需要。
YS/T1462——2021《粗锡化学分析方法》由5个部分组成：
第1部分：锡含量的测定 碘酸钾滴定法； —第2部分：铅含量的测定 火焰原子吸收光谱法和NazEDTA滴定法；第3部分：铜含量的测定 火焰原子吸收光谱法和碘量法； —第4部分：铋含量的测定 火焰原子吸收光谱法和NazEDTA滴定法； —第5部分：锑含量的测定 火焰原子吸收光谱法和硫酸铺滴定法。 粗锡冶炼精锡有火法冶金和湿法冶金（电解）两种方法。其中，因火法冶金的生产能力高，金属不会
长期停滞在生产过程中，积压的锡量少，特别是新的除杂技术与设备的使用与投人，火法冶金目前是主流。作为冶金原料的粗锡中常见的杂质有铅、铜、铋、锑等，这些杂质含量的高低对粗锡的火法冶金流程和精锡成品的影响很大。因此准确分析粗锡中铅元素的方法标准对国内生产厂家、国内外贸易双方、第三方实验室检测具有现实的指导意义。
II YS/T1462.2—2021
粗锡化学分析方法第2部分：铅含量的测定
火焰原子吸收光谱法和Na2EDTA滴定法
警示一一使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家相关法规规定的条件。
1范围
本文件规定了粗锡中铅含量的测定方法。 本文件适用于粗锡中铅含量的测定。方法1测定范围：0.10%～5.00%；方法2测定范围：>5.00%～
40.00%。
2规范性引用文件
本文件没有规范性引用文件。
3术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。
4方法1火焰原子吸收光谱法
4.1原理
试样用盐酸、过氧化氢溶解。在稀盐酸介质中，使用空气-乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长283.3nm 处，测量铅的吸光度。以标准工作曲线法计算铅含量。 4.2试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 4.2.1盐酸(p=1.19g/mL)。 4.2.2过氧化氢（30%）。 4.2.3硝酸(1十1)。 4.2.4铅标准溶液：称取0.1000g金属铅（w≥99.99%）于150mL烧杯中，加人10mL硝酸（4.2.3)，低温加热溶解并煮沸驱尽氮的氧化物，取下冷却，加人50mL硝酸（4.2.3）并用少量水吹洗杯壁，煮沸溶解盐类，待溶解完全后取下冷却后移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含 100μg铅。 4.3仪器设备
原子吸收光谱仪，附铅空心阴极灯。 在仪器最佳工作条件下，凡能达到下列指标者均可使用：
1 YS/T1462.2—2021
特征浓度：在与测量试料溶液的基体相一致的溶液中，铅的特征浓度应不大于0.05μg/mL；
a)
b) 精密度：用最高浓度的标准溶液测量10次吸光度，其标准偏差应不超过平均吸光度的1.0%；最
低浓度的标准溶液（不是“零”浓度标准溶液）测量10次吸光度，其标准偏差应不超过最高浓度标准溶液平均吸光度的0.5%；
c）工作曲线线性：将工作曲线按浓度分成五段，最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之比
应不小于0.8。
4.4样品
锯取，锯屑粒度应不大于1.25mm。
4.5试验步骤 4.5.1试料
称取1.00g样品（4.4），精确至0.0001g。
4.5.2平行试验
平行做两份试验。
4.5.3空白试验
随同试料做空白试验。 4.5.4测定 4.5.4.1将试料（4.5.1)置于150mL烧杯中，加人10mL~15mL盐酸（4.2.1)并逐滴加入2mL~ 3mL过氧化氢（4.2.2)至样品完全溶解，加热至产生大气泡，取下冷却至室温。将溶液转人200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 4.5.4.2按表1分取试液并补盐酸（4.2.1)5mL于相应容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。
表1试液分取体积
分取试液体积
试液测定体积
铅含量 % 0.10~0.50 >0.50~1.00 >1.00~5.00
mL 200 100 100
mL - 10. 00 5. 00
4.5.4.3使用空气-乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长283.3nm处，以水调零，测定试液及随同试料空白的吸光度。在工作曲线上查出相应的铅的质量浓度。 4.5.5工作曲线的绘制 4.5.5.1移取0mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL、15.00mL铅标准溶液（4.2.4) 分别置于一组100mL容量瓶中，各加人5mL盐酸（4.2.1)，用水稀释至刻度，混匀。 4.5.5.2使用空气-乙炔火焰，于原子吸收分光光度计波长283.3nm处，以水调零，测量系列铅标准溶液的吸光度，减去系列标准溶液中“零”浓度标准溶液的吸光度，以铅的质量浓度为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。 2 YS/T1462.2—2021
4.5.6试验数据处理
铅含量以铅的质量分数w计，按公式(1)计算：
(olp) . V。: V,X10-6
X100%
...(1)
Wpb=
mo· Vi
式中： p1 po Vo 试液总体积，单位为毫升（mL）； V2- 测定试液的体积，单位为毫升(mL)； mo 试料的质量，单位为克（g）； Vi- 分取试液体积，单位为毫升（mL）。 计算结果表示至小数点后两位。
自工作曲线上查得的测定溶液中铅的浓度，单位为微克每毫升（ug/mL）；自工作曲线上查得的空白溶液中铅的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）；
4.6精密度 4.6.1重复性
方法1火焰原子吸收光谱法的精密度数据是在2019年由8家实验室对铅含量的5个不同水平样品进行共同试验确定的，测量的原始数据见附录A。在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表2给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）按表2数据采用线性内插法或外延法求得。
表2重复性限(方法1) 1.18
WPb /% r/%
0. 14 0. 02
1. 95 0. 07
4. 20 0. 13
3. 13 0.10
0. 06
4.6.2再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%，再现性限（R)按表3数据采用线性内插法或外延法求得。
表3再现性限(方法1) 1. 18
WPb/% R/%
0. 14 0. 02
1. 95 0. 26
3. 13 0. 29
4. 20 0. 31
0. 26
5方法2 2NazEDTA滴定法
5.1原理
试料用盐酸和硝酸分解，加入高氯酸和氢溴酸加热至冒烟以除掉锡、锑、砷，定容分取后，加入硫酸加热至冒烟，通过硫酸铅沉淀与其他干扰元素分离。经慢速滤纸过滤后，沉淀溶解于乙酸-乙酸钠缓冲溶液中，加巯基乙酸掩蔽夹杂下来的少量铋，以二甲酚橙为指示剂，用Na2EDTA标准滴定溶液滴定，测定铅含量。过滤后滤液中的铅用AAS法测定后予以补正。 5.2试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。
3 YS/T1462.2—2021
5.2.1盐酸（p=1.19g/mL）。 5.2.2硝酸（o=1.42g/mL）。 5.2.3高氯酸（p=1.67g/mL）。 5.2.4氢溴酸（p=1.49g/mL）。 5.2.5 5硝酸（1十1)。 5.2.6硫酸(1十1)。 5.2.7 硫酸洗液（5十95）：将50mL硫酸边搅拌边加入950mL水中，混匀。 5.2.8 乙酸-乙酸钠缓冲溶液（pH~5.5）：称取375g无水乙酸钠溶于水中，加人50mL乙酸，用水稀释至2500mL，混匀。 5.2.9巯基乙酸（2十98）。 5. 2. 10 0二甲酚橙溶液(1g/L)。 5.2.114 铅标准溶液：称取2.0000g金属铅（wp≥99.99%)于300mL烧杯中，加15mL硝酸（5.2.5）盖上表面血，低温加热至溶解完全，煮沸驱尽氮氧化物，取下冷却，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含2mg铅。 5.2.12乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液按以下步骤配制和标定：
a) 配制：称取3.7224g乙二胺四乙酸二钠（NazEDTA），加水溶解，移入1000mL容量瓶中，用水
稀释至刻度，混匀。放置三天后标定。
b）标定：分取20.00mL铅标准溶液（5.2.11）四份于一组300mL烧杯中，置于电热板加热蒸至
5mL，取下冷却，加水至50mL。加入乙酸-乙酸钠缓冲溶液（5.2.8)50mL，盖上表面皿，置于电热板低温处加热煮沸并保温10min，取下，冷却。加入1mL基乙酸（5.2.9），然后用 Na2EDTA标准滴定溶液[5.2.12a)］滴定溶液由红色转为亮黄色即为终点进行标定。
随同标定做空白试验。 按公式(2)计算NazEDTA标准滴定溶液的实际浓度：
mi
c=(Vs-V)·MX10-3
·（2)
式中： C mi 分取铅标准溶液所含铅的质量，单位为克（g）； V3—滴定铅标准溶液时消耗NazEDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL)； V4——滴定空白试验时消耗NazEDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； M 铅的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)，数值为207.2。 平行标定4份，其极差值不大于5×10-5mol/L时，取其平均值。否则重新标定。
-Na2EDTA标准滴定溶液的摩尔浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；
5.3仪器设备
原子吸收光谱仪，附铅空心阴极灯。 在仪器最佳工作条件下，凡能达到下列指标者均可使用： a）特征浓度：在与测量试料溶液的基体相一致的溶液中，铅的特征浓度应不大于0.05μg/mL； b)米 精密度：用最高浓度的标准溶液测量10次吸光度，其标准偏差应不超过平均吸光度的1.0%；最
低浓度的标准溶液（不是“零”浓度标准溶液）测量10次吸光度，其标准偏差应不超过最高浓度标准溶液平均吸光度的0.5%；
c）工作曲线线性：将工作曲线按浓度分成五段，最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之比
应不小于0.8。
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