ICS 77.120. 99 H 15
YS
中华人民共和国有色金属行业标准
YS/T1348.52020
铅冶炼分银渣化学分析方法第5部分：铋含量的测定
火焰原子吸收光谱法和Na2EDTA滴定法 Methods for chemical analysis of silver separating residue from lead smelting-
Part 5: Determination of bismuth content-Flame atomic absorption
spectrometry and Na EDTA titration
2020-10-01实施
2020-04-16发布
中华人民共和国工业和信息化部 发布 YS/T1348.5—2020
前言
YS/T1348《铅冶炼分银渣化学分析方法》共分为6个部分：
第1部分：金和银含量的测定火试金法；一第2部分：铅含量的测定火焰原子吸收光谱法和NazEDTA滴定法；一第3部分：铜含量的测定火焰原子吸收光谱法和碘量法； —第4部分：锑含量的测定火焰原子吸收光谱法和硫酸铈滴定法； —第5部分：铋含量的测定火焰原子吸收光谱法和Na2EDTA滴定法；
第6部分：铅、铜、锑和铋含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法本部分为YS/T1348的第5部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)提出并归口。 本部分负责起草单位：深圳市中金岭南有色金属股份有限公司、广东省韶关市质量计量监督检测所。 本部分方法1起草单位：深圳市中金岭南有色金属股份有限公司。 本部分方法2起草单位：广东省韶关市质量计量监督检测所。 本部分参加起草单位：深圳市中金岭南有色金属股份有限公司韶关冶炼厂、株洲冶炼集团股份有限
公司、铜陵有色金属集团控股有限公司、浙江富冶集团有限公司、山东恒邦冶炼股份有限公司、河南豫光金铅股份有限公司、大冶有色设计研究院有限公司、福建紫金矿冶测试技术有限公司、北矿检测技术有限公司、贵研铂业股份有限公司、富民薪冶工贸有限公司、长沙矿冶研究院有限责任公司、江西铜业铅锌金属有限公司。
本部分方法1主要起草人：左鸿毅、师世龙、伏志宏、肖娟、张萍、吕茜茜、程浩宇、邵从和、龚昌合、 李莎莎、栾绍玉、王洪栋、张全胜、魏文、施小英、周华玉、林翠芳、前丽君、赵文虎、杨洋、夏泽红、李艳萍、 易嘉、朱志远、唐华全。
本部分方法2主要起草人：袁齐、邱伟明、左鸿毅、蔡晖、郑丽霞、于亮、龚昌合、廖家章、李伟成、王芳姚中萍、陈兰、潘晓玲、林常兰、张威、刘玮、赵文虎、杨洋、胡花苗、李艳萍、周婷、熊曼烨、张鑫、 YS/T1348.5—2020
铅冶炼分银渣化学分析方法第5部分：铋含量的测定
火焰原子吸收光谱法和NazEDTA滴定法
1范围
本部分规定了铅冶炼分银渣中铋含量的测定方法。 本部分适用于铅冶炼分银渣中铋含量的测定。方法1测定范围：0.10%～5.00%；方法2测定范围：
>5.00%~50.00%。
2方法1火焰原子吸收光谱法
2.1方法提要
试料用盐酸、硝酸、高氯酸溶解，加人氢溴酸挥发除去砷、锑、锡等杂质元素，在稀盐酸介质中，于原子吸收光谱仪波长223.1nm处，使用空气-乙炔火焰，测量铋的吸光度，用工作曲线法计算铋含量。 2.2试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 2.2.1氟化铵。 2.2.2盐酸（p=1.19g/mL）。 2.2.3硝酸（p=1.42g/mL）。 2.2.4高氯酸（p=1.67g/ml)。 2.2.5氢溴酸（p=1.49g/mL）。 2.2.6 6硝酸（1十1)。 2.2.7酒石酸-盐酸溶液：10g酒石酸溶于500mL水中，再加人100mL盐酸（2.2.2），用水稀释至 1 000 mL。 2.2.8 3铋标准贮存溶液：称取0.5000g金属铋（wB≥99.99%）于250mL烧杯中，加人20mL硝酸（2.2.6)加热至溶解完全，煮沸驱除氮的氧化物，取下冷却至室温，移入500mL容量瓶中，加人50mL硝酸（2.2.6），用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg铋 2.2.9铋标准溶液：移取25.00mL铋标准贮存溶液（2.2.8）于250mL容量瓶中，加人25mL硝酸（2.2.6），用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100ug铋 2.3仪器
原子吸收光谱仪，附铋空心阴极灯。 在仪器最佳工作条件下，凡能达到下列指标者均可使用：
-特征浓度：在与测量溶液的基体相-一致的溶液中，铋的特征质量浓度不大于0.2ug/mL；一精密度：用最高浓度的标准溶液测量10次，其吸光度的标准偏差应不超过其平均吸光度的
1.0%；用最低浓度的标准溶液（不是"零浓度”标准溶液）测量10次吸光度，其标准偏差应不超
1 YS/T1348.5—2020
过最高浓度标准溶液平均吸光度的0.5%；一工作曲线线性：将工作曲线按浓度等分为5段，最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之
比，应不小于0.7。
2.4试样 2.4.1试样粒度应不大于0.096mm。 2.4.2试样应在105℃士5℃烘干2h，并置于干燥器中冷却至室温备用。 2.5试验步骤 2.5.1试料
称取0.20g试样，精确至0.0001g。 2.5.2平行试验
平行做两份试验。 2.5.3空白试验
随同试料做空白试验。 2.5.4测定 2.5.4.1将试料（2.5.1)置于300mL烧杯中，加人20mL盐酸（2.2.2），盖上表面皿，低温加热溶解约 20min，加人5ml硝酸（2.2.3），继续低温加热溶解至体积约5ml..加入5ml.高氯酸（2.2.4），加热至冒高氯酸浓白烟3min左右，取下，稍冷，加入10mL氢溴酸（2.2.5）继续低温加热，再次冒起浓白烟至体积约为2mL时，取下.稍冷。补加3mL高氯酸（2.2.4），5mL氢溴酸（2.2.5)继续低温加热冒烟至近干，取下，稍冷。重复此操作1次～3次至试样分解完全（无粘杯底现象），取下，稍冷。加人20mL盐酸 (2.2.2)溶解盐类至溶液透亮，取下稍冷。用酒石酸-盐酸溶液（2.2.7)吹洗表面皿及杯壁至体积约 50ml，加热煮沸使可溶性盐类溶解，取下，冷却至室温，移入100mL容量瓶中，并用酒石酸-盐酸溶液 (2.2.7)稀释至刻度，混匀，澄清，干过滤，弃去初滤液，保留中段滤液。 2.5.4.2根据表1分取滤液，置于相应的容量瓶中，用酒石酸-盐酸溶液（2.2.7)稀释至刻度，混匀。
表1分取试液体积及测定试液体积
分取试液体积/ml.
测定试液体积/ml.
铋质量分数/% 0.10~0.80 >0.80~5.00
50 100
25. 00 10. 00
2.5.4.3 3使用空气-乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长223.1nm处，以水调零，与系列标准溶液同时，测定试液及随同试料空白溶液中铋的吸光度，从工作曲线上查出相应的铋浓度。 2. 5. 5 5工作曲线的绘制 2.5.5.1移取0mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL铋标准溶液（2.2.9），分别置于一组100mL容量瓶中，加人2mL盐酸（2.2.2），用酒石酸-盐酸溶液（2.2.7)稀释至刻度，混匀。 2.5.5.2使用空气-乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长223.1nm处，以水调零，测定系列标准溶液的吸光度，减去系列标准溶液中“零”浓度溶液的吸光度，以铋的质量浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。 2 YS/T1348.5—2020
2.6试验数据处理
铋含量以铋的质量分数W计，按式（1)计算：
(0-p)VV,×10-6
X100%
·( 1 )
WB
mV,
式中： p o -自工作曲线上查得的空白溶液中铋的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）； V一试液总体积，单位为毫升（mL）； V一分取试液的体积，单位为毫升（mL）； V一一测定试液的体积，单位为毫升（mL）； m 试料的质量，单位为克（g）。 计算结果表示到小数点后两位。
自工作曲线上查得的测定溶液中铋的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）；
2.7精密度 2.7.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r)的情况不超过5%。重复性限（r)按表2数据采用线性内插法或外延法求得。
表2重复性限 0. 94
0. 16 0. 03
2. 25 0. 19
3.56 0. 24
4. 92 0. 30
ug /% r/%
0. 08
2.7.2再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%，再现性限（R）按表3数据采用线性内插法或外延法求得。
表3再现性限 0. 94
0. 16 0. 04
2. 25 0. 25
3.56 0. 32
4. 92 0. 36
WBg /% R/%
0. 11
3方法2 Na2EDTA滴定法
3.1方法提要
试料用硝酸、盐酸、高氯酸分解，氢溴酸挥发除去砷、锑、锡。用酒石酸、抗坏血酸、饱和硫脲掩蔽少量的锑、锡、砷、铁、铜等元素，于pH值为1.5～2.0时，以二甲酚橙为指示剂，用Na2EDTA标准滴定溶液滴定至溶液由紫红色变亮黄色为终点。根据消耗Na2EDTA标准滴定溶液体积计算铋的含量。 3.2试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。
3 YS/T1348.5—2020
3.2.1盐酸（p=1.19g/mL)。 3.2.2硝酸（p=1.42g/mL)。 3.2.3高氯酸（p=1.67g/mL）。 3.2.4氢溴酸（p=1.49g/mL）。 3.2.5硝酸(1+1)。 3.2.6硝酸（4+96）。 3.2.7氟化氢铵溶液（100g/L）。 3.2.8 酒石酸溶液（200g/L）。 3.2.9 酒石酸-硝酸溶液：200g酒石酸加人到800mL硝酸（3.2.5）中，用水稀释至1000mL。 3. 2. 10 抗坏血酸溶液（50g/L），用时现配。 3.2.11 饱和硫脲溶液。 3.2.12 乙酸钠溶液（200g/L）。 3.2.13 乙二胺四乙酸二钠(NazEDTA)标准滴定溶液[c(NazEDTA·2H,O)~0.010mol/L]。 3.2.13.1配制：称取3.7g乙二胺四乙酸二钠（CloHN,ONa2·2H2O)置于100mL烧杯中，加水微热溶解，加水稀释至1000mL，混匀，放置3天后标定。 3.2.13.2标定：称取0.1000g金属铋（w≥99.99%）四份于500mL三角烧杯中，加20mL硝酸（3.2.5），盖上表面血，低温加热溶解至完全，煮沸赶尽氮的氧化物，取下冷却至室温，用硝酸（3.2.6)吹洗表面皿和杯壁，加入150mL水、5mL酒石酸溶液（3.2.8），摇匀，10mL饱和硫脲溶液（3.2.11），用乙酸钠溶液（3.2.12）和硝酸（3.2.6）调节至pH值为1.5～2.0，摇匀，加人2mL抗坏血酸（3.2.10）、用 NazEDTA标准滴定溶液（3.2.13.1）滴定至黄色变浅.加人2滴二甲酚橙指示剂（3.2.14），继续用 NazEDTA标准滴定溶液（3.2.13.1)滴定至紫红色变为亮黄色为终点。同时做空白试验。
按式（2)计算NazEDTA标准滴定溶液的浓度：
m,X103
C=208.9×(Vs-V。)
......( 2 )
式中： c m 称取金属铋的质量，单位为克（g）；
一NazEDTA标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）： -
V3 一滴定时消耗NazEDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL)； V。 一一滴定时空白溶液所消耗NazEDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； 208.9——的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）。 平行标定四份.所得结果保留四位有效数字，其极差值不大于4X10-"mol/L时，取其平均值。否则
重新标定。 3.2.14 4二甲酚橙指示剂（2g/L），限二周内使用。 3.3试样 3.3.1试样粒度应不大于0.096mm。 3.3.2试样应在105C土5C烘干2h，并置于干燥器中冷却至室温备用。 3.4试验步骤 3.4.1试料
按照表4称取试料，精确至0.0001g。
4 YS/T1348.5—2020
表4试料量和分取试液体积
试料量/g 0. 50 0. 50 0. 25
铋质量分数/% >5.00~10.00 >10.00~25.00 >25.00~50.00
分取试液体积/mL
50.00 25. 00 25. 00
3.4.2 平行试验
平行做两份试验。 3.4.3 3空白试验
随同试料做空白试验。 3.4.4测定 3.4.4.1将试料（3.4.1)置于300mL烧杯中，用少量水润湿。加人15mL盐酸（3.2.1），盖上表面皿，加热溶解10min，加人5mL硝酸（3.2.2），1mL氟化氢铵溶液（3.2.7），低温加热溶解至体积约为5mL，加入10mL高氯酸（3.2.3），继续加热至冒高氯酸浓白烟3min左右，取下，稍冷，加人10mL氢溴酸（3.2.4），移至电热板低温处继续加热至体积约2mL，取下，稍冷。补加3mL高氯酸（3.2.3），5mL氢溴酸（3.2.4)继续低温加热冒烟至体积约2mL，取下，稍冷。重复此操作1次～3次至试料分解完全（无粘杯底现象），取下，稍冷。加人20mL酒石酸-硝酸溶液（3.2.9），加热微沸2min后取下，用硝酸（3.2.6）吹洗表面皿及杯壁至体积约50ml，继续煮沸至盐类溶解完全，冷却至室温，取下表面皿，移入100ml容量瓶中，并用硝酸（3.2.6)稀释至刻度，混匀，立即干过滤，弃去初滤液，保留中段滤液， 3.4.4.2根据表1分取滤液于500mL三角烧杯中，加水150mL，加人10mL饱和硫脲溶液（3.2.11），混匀，用乙酸钠溶液（3.2.12)和硝酸（3.2.6)调节至pH值为1.52.0（每加人一种试剂均需摇匀），加人 2mL抗坏血酸（3.2.10）、用NazEDTA标准滴定溶液（3.2.13)滴定至黄色变浅，加人2滴二甲酚橙指示剂（3.2.14），继续用Na2EDTA标准滴定溶液（3.2.13)滴定至紫红色变为亮黄色为终点。 3.5试验数据处理
铋含量以铋的质量分数WB计，按式（3)计算：
_c(V.-V.ViX208. 9 ×100%
WBi
·(3)
mV,X1000
式中： c Vs Vs V4 mo V, 208.9- 的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）。 计算结果保留到小数点后两位。
-NazEDTA标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）：滴定试料溶液时所消耗的Na2EDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；滴定空白溶液时所消耗的NazEDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；试料溶液的总体积，单位为毫升（mL）；试料的质量，单位为克（g）；分取试液的体积，单位为毫升（mL）；
3.6精密度 3.6.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果
5 YS/T1348.5—2020 的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r)按表5数据采用线性内插法或外延法求得。
表5 重复性限 17. 75
2eg / % r/%
50. 08 0. 43
28. 48 0. 34
40. 31 0. 39
5. 83 0. 24
0. 29
3.6.2 再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%，再现性限（R）按表6数据采用线性内插法或外延法求得。
表6 再现性限
28. 48 0. 38
40.31 0. 45
50.08 0. 55
5. 83 0.28
us /% R/%
17. 75 0. 32
试验报告
4
试验报告至少应给出以下几个方面的内容：
试样；本部分编号，YS/T1348.5—2020；使用的方法；分析结果及其表示；与基本分析步骤的差异；一测定中观察到的异常现象；一试验日期。
6