ICS77.040.30 H 13
YS
中华人民共和国有色金属行业标准
YS/T746.9—2010
无铅锡基焊料化学分析方法第9部分：锌含量的测定
火焰原子吸收光谱法和
Na2EDTA滴定法
Methods forchemical analysis oflead-freetin-based solders-
Part 9:Determination of zinc content-
Flame atomic absorption spectrometric method and
NazEDTAtitrimetricmethod
计盘质量检资料专用章
2011-03-01实施
2010-11-22发布
发布
有
中华人民共和国工业和信息化部
数码防伪 YS/T746.9—2010
前言
YS/T746《无铅锡基焊料化学分析方法》共分为17部分：
第1部分 锡含量的测定 焦性没食子酸解蔽-硝酸铅滴定法第2部分 银含量的测定 火焰原子吸收光谱法和硫氰酸钾电位滴定法第3部分 铜含量的测定 火焰原子吸收光谱法和硫代硫酸钠滴定法第4部分 铅含量的测定 火焰原子吸收光谱法第5部分 铋含量的测定 火焰原子吸收光谱法和NazEDTA滴定法第6部分 锑含量的测定 火焰原子吸收光谱法第7部分 铁含量的测定 火焰原子吸收光谱法第8部分 砷含量的测定 砷锑钼蓝分光光度法第9部分 锌含量的测定 火焰原子吸收光谱法和NazEDTA滴定法第10部分 铝含量的测定 电热原子吸收光谱法第11部分 镉含量的测定 火焰原子吸收光谱法第12部分 铟含量的测定 NazEDTA滴定法第13部分 镍含量的测定 火焰原子吸收光谱法第14部分 磷含量的测定 结晶紫-磷钒钼杂多酸分光光度法第15部分 锗含量的测定 水杨基荧光酮分光光度法第16部分 稀土含量的测定 偶氮肿Ⅲ分光光度法第17部分 银、铜、铅、铋、锑、铁、砷、锌、铝、镉、镍、钢含量的测定 电感耦合等离子体发射光谱法
本部分为第9部分。 本部分是按照GB/T1.1一2009给出的规则起草的。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)归口。 本部分起草单位：云南锡业集团有限责任公司。 本部分参加起草单位：广西华锡集团股份有限公司、云南华联锌铟股份有限公司。 本部分主要起草人：丁锡波、达刘生、徐登琼、何志甲、黄小美、陆丽飞、王巨平、马艳、普丽、谢彩飞、
王梅、杨绍辉。
I YS/T746.9—2010
无铅锡基焊料化学分析方法第9部分：锌含量的测定
火焰原子吸收光谱法和
NazEDTA滴定法
方法1火焰原子吸收光谱法
1范围
YS/T746本部分规定了无铅锡基焊料中锌含量的测定方法。 本部分适用于无铅锡基焊料中锌含量的测定。测定范围：0.0010%～0.100%。
2方法提要
试料以盐酸-过氧化氢溶解，以盐酸-氢溴酸挥发排除锡、锑，在硝酸介质中，于火焰原子吸收光谱仪波长213.9nm处，用火焰原子化器、空气-乙炔火焰，测量锌的吸光度。
3试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 3.1盐酸（pl.19g/mL），优级纯。 3.2硝酸（pl.42g/mL），优级纯。 3.3过氧化氢（30%）。 3.4氢溴酸（pl.49g/mL）。 3.5硝酸(1+1)。 3.6盐酸-氢溴酸（1十1)。 3.7锌标准贮存液：准确称取0.1000g金属锌（≥99.99%），置于200mL无锌烧杯中，加入20mL硝酸（3.5），盖上表皿，微热溶解，冷却至室温，移1000mL容量瓶，用水稀释至刻度，混匀，移入塑料瓶中贮存。此溶液1mL含100μg锌。 3.8锌标准溶液：移取10.00mL锌标准贮存溶液（3.7)于100mL容量瓶中，加入2mL硝酸（3.2)用水稀释至刻度，混匀，移人塑料瓶中贮存，此溶液1mL含10μg锌。
4 仪器
原子吸收光谱仪，附锌空心阴极灯。 在仪器最佳工作条件下，凡能达到下列指标者均可使用。
特征浓度：在与测量溶液的基体一致的溶液中，锌的特征浓度应不大于0.01μg/mL。 精密度：用最高浓度的标准溶液测量10次吸光度，其标准偏差应不超过平均吸光度的1.0%；用最低浓度的标准溶液（不是“零”浓度标准溶液）测量10次吸光度，其标准偏差应不超过最高
1 YS/T746.9—2010
浓度标准溶液平均吸光度的0.5%。 工作曲线线性：将标准曲线按浓度等分成五段，最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之比，应不小于0.7。
5 分析步骤
5. 1 试料
按表1称取试样，精确至0.0001g
试料量
试料量/
硝酸用量
锌的质量分数/
试液定容体积/
% ≤0.002 0
mL 10 20 20 AO 40
mL 50 100 100 200 200
g 1.0 1.0 0.5 0.
CHIN
>0.0020~0. >0.005 0~ >0.010 >0.050~
S
5.2 测定次数
次测定，取其平均值。
独立地进行
SO
国科
5.3 空白试验
ON
5.4测定
将试料(5.1)置于256m) 无锌烧杯中，加入10mL盐酸（3.1），加盖表皿，分次加入约3mL过
5.4.1 氧化氢（3.3)，低温加热至溶解完蒸发至5mL左右，加入5ml氢溴酸（3.4)，低温蒸发至干。 5.4.2取下冷却，加入5mL盐酸-氢溴酸（3.6)，低温蒸发至干，取下冷却。 5.4.3按表1加人硝酸（3.5），用少量水吹洗杯壁，微热溶解盐类，冷却至室温。用水移入表1容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。放置至澄清。 5.4.4于原子吸收光谱仪波长213.9nm处，用火焰原子化器、空气-乙炔火焰，与系列标准溶液同时，以水调零，吸取上清液进行测定，所测得的吸光度减去试料空白溶液的吸光度，从标准曲线查出相应锌的浓度。
5.5工作曲线的绘制 5.5.1移取0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL、6.00mL锌标准溶液（3.8)，分别置于一组100mL容量瓶中，各加入10mL硝酸（3.2），用水稀释至刻度，混匀。 5.5.2在与试料溶液测定相同的条件下，以水调零，测量系列标准溶液的吸光度，减去“零”浓度溶液的吸光度，以锌的浓度为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。
2 YS/T746.9—2010
6分析结果的计算
锌含量以锌的质量分数wz.计，数值以%表示，按公式(1)计算。
Wzn =P· V×10-6
X100
..(1)
m
式中： 0 V m 计算结果表示到小数点后4位
从工作曲线上查得锌浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）；测量试液体积，单位为毫升（mL)；试料的质量，单位为克（g）。
A
精密度
CHINA
7. 1 重复性
在重复性条件 下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）按表2数据采用线性内插法求得：
SS 山
表2重复性限
Wza /% r/%
0.0010 0.0002
0.010 4 0.0007
0.0594 0.003 3
0.100 0 0.005 0
7.2 再现性
Sa
得的两次独立测试结果的绝对差值不大于再现性限R)，超过再现性限（R)的情
在再现性条况不超过5%，再现性限（R）按表3数据采用线性内插法求得：
ONIS 02
表3再现性限
0.0594 0.0050
WZa /% R/%
0.010 4 0.0020
0.100 0 0.0100
t
方法2Na,EDTA滴定法
8范围
本部分规定了无铅锡基焊料中锌含量的测定方法，本部分适用于无铅锡基焊料中锌含量的测定。测定范围：4.00%65.00%。
9方法提要
试料用盐酸-过氧化氢溶解，以盐酸-氢溴酸挥发排除锡、锑，氯化铵-氨水分离铋、钢，丁二酮分离
3 YS/T746.9—2010
镍等干扰元素，氟化钾、硫代硫酸钠、抗坏血酸掩蔽铝、铁、铜等元素的干扰，在乙酸-乙酸钠缓冲溶液中，以二甲酚橙作指示剂，用NazEDTA标准溶液滴定至亮黄色。
10试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 10.1抗坏血酸。 10.2盐酸(p1.19g/mL)。 10.3冰乙酸。 10.4氢溴酸（pl.49g/mL)。 10.5氨水(p0.90g/mL)。 10.6过氧化氢（30%）。 10.7 盐酸（1十1)。 10.8 氨水(1十1)。 10.9 氯化铵溶液（200g/L)。 10.10 丁二酮溶液（10g/L，乙醇溶液）。 10.11 氟化钾溶液（200g/L)。 10.12 硫代硫酸钠溶液（100g/L)。 10.13 硫脲：饱和溶液。 10.14 盐酸-氢溴酸（1十1)。 10.15 乙酸-乙酸钠缓冲溶液（pH值6.0)：称取100.0g乙酸钠（C,HsNaO2·3HzO）于2000mL烧杯中，加500mL水，溶解后加人6.0mL冰乙酸（10.3），用水稀释至1000mL，混匀。 10.16锌标准溶液：
称取2.0000g锌（≥99.99%）于400mL烧杯中，加20mL盐酸（10.2)，盖上表面皿，微热溶解，冷至室温，用水移人1000mL容量瓶中，并稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含2mg锌。 10.17NazEDTA标准滴定溶液[c(EDTA)=0.02mol/L]。 10.17.1配制：称取74gNa2EDTA于1000mL烧杯中，加人600mL水，加热溶解，冷却至室温，用水移人龙头瓶中，用水稀释至10L，混勾。 10.17.2标定：移取20.0mL锌标准溶液（10.16）于300mL锥形瓶中，用20mL水吹洗瓶口，加入 2.5mL氟化钾溶液（10.11)，1滴甲基橙（10.18)指示剂，用氨水(10.8)中和至黄色，用盐酸（10.7)中和至溶液恰变红色。加人10mL硫代硫酸钠溶液（10.12）、20mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液（10.15）、0.2g 抗坏血酸（10.1)、0.5mL硫脲溶液（10.13)、1滴二甲酚橙溶液（10.19），（每加人一种试剂均需混匀），用Na2EDTA标准滴定溶液(10.17)滴定至溶液由紫红色变为亮黄色为终点。同时进行空白试验。
按公式（2)计算EDTA标准滴定溶液的实际浓度。
o.V
c=(V,-V)×65.38
·(2 )
式中： c V p Vi V. 65.38 4
EDTA标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L)；移取锌标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；锌标准溶液浓度，单位为毫克每毫升（mg/mL）；标定时，滴定锌标准溶液所消耗的EDTA标准溶液的体积，单位为毫升（mL)；标定时，滴定空白试液所消耗的EDTA标准溶液的体积，单位为毫升（mL)；锌的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)。 YS/T746.9—2010
平行标定三份，测定值的相对误差不大于6X10-5时，取其平均值，否则重新标定。 10.18甲基橙溶液（1.0g/L)。 10.19 二甲酚橙溶液（5g/L）。
11 分析步骤
11.1试料
按表4称取试样，精确至0.0001g。
表4试料量
试料量/
锌的质量分数/
分取试液的体积/
% 4.00~20.00 >20.00~40.00 >40.00~65.00
mL 50. 00 25.00 25.00
g 1. 0 0. 5 0. 3
11.2测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。 11.3空白试验
随同试料做空白试验(V。）。 11.4测定 11.4.1 按表4称取试料，置于300mL烧杯中，加10mL盐酸（10.2），分次加约3mL过氧化氢（10.6），加热至试料溶解完全，蒸发体积至5mL左右。加入5mL氢溴酸（10.4），低温蒸发至于，取下冷至室温。加入5mL盐酸-氢溴酸（10.14），低温蒸发至于，取下，冷至室温。 11.4.2加5mL盐酸（10.2)，0.5mL过氧化氢（10.6），加热蒸发至约2mL，取下稍冷，用30mL水吹洗烧杯。 11.4.3加人10mL氯化铵溶液（10.9），10mL氨水（10.5），5mL丁二酮溶液（10.10），混匀，放置 5min。加人15mL氨水（10.5），用水移入100mL容量瓶中，并稀释至刻度，混匀。 11.4.4用定性滤纸干过滤于100mL于烧杯中，按表4分取试液于300mL锥形瓶中，用少量水冲洗瓶口并稀释至50mL，加热至微沸3min，冷至室温。 11.4.5加入2.5mL氟化钾溶液（10.11)，1滴甲基橙溶液（10.18），加入2.5mL氟化钾溶液 (10.11)，1滴甲基橙（10.18)指示剂，用氨水（10.8)中和至黄色，用盐酸(10.7)中和至溶液恰变红色。 加入10mL硫代硫酸钠溶液（10.12）、20mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液（10.15）、2g抗坏血酸（10.1）、 0.5mL硫脲溶液（10.13）、1滴二甲酚橙（10.19)溶液，（每加人一种试剂均需混匀），用Na2EDTA标准滴定溶液（10.17)滴定至溶液由紫红色变为亮黄色为终点。同时进行空白试验。
注：当试料含银>0.1%时，硫代硫酸钠溶液改为在加入基橙溶液之前加入。
12分析结果的计算
锌含量以锌的质量分数Wz计，数值以%表示，按公式(3)计算。
5 YS/T746.9—2010
wz. = . (V. -Vol) . V.X 65. 38 ×10-
× 100
...(3)
mo.Vs
式中： c V4 Vo1 mo V2 Vs 65.38 锌的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)。 计算结果表示到小数点后2位。
NazEDTA标准溶液的实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L)；测定时，滴定试料溶液所消耗Na2EDTA标准溶液的体积，单位为毫升（mL)；测定时，滴定空白溶液所消耗Na2EDTA标准溶液的体积，单位为毫升（mL)；试料的质量，单位为克（g）；定容体积，单位为毫升（mL）；分取体积，单位为毫升（mL)；
13精密度
13.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r)的情况不超过5%，重复性限（r)按以下表5数据采用线性内插法求得：
表5 重复性限
Wza / % r/%
4, 80 0. 15
29.94 0. 31
66.72 0.59
13.2 2再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于再现性限（R)，超过再现性限（R)的情况不超过5%，再现性限（R）按表6数据采用线性内插法求得：
表6再现性限
Wza /% R/%
4. 80 0.23
29.94 0. 31
66.72 0.59
14 质量保证和控制
应用国家级标准样品或行业级标准样品（当前两者没有时，也可用控制标样替代），每周或两周校核一次本分析方法的有效性。当过程失控时，应找出原因，纠正错误后，重新进行校核。
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