ICS 77.120.60 CCS H 13
YS
中华人民共和国有色金属行业标准
YS/T 1462.5—2021
粗锡化学分析方法第5部分：锑含量的测定
火焰原子吸收光谱法和硫酸滴定法
Methods for chemical analysis of crude tin- Part 3:Determination of antimony content-
Flame atomic absorption spectrometry and cerium sulfate titration
2021-12-02发布
2022-04-01实施
中华人民共和国工业和信息化部 发布 YS/T1462.5—2021
前言
本文件按照GB/T1.1一2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。
本文件是YS/T1462《粗锡化学分析方法》的第5部分。YS/T1462一2021《粗锡化学分析方法》已经发布了以下部分：
一第1部分：锡含量的测定碘酸钾滴定法；一第2部分：铅含量的测定火焰原子吸收光谱法和NazEDTA滴定法；一第3部分：铜含量的测定火焰原子吸收光谱法和碘量法；一第4部分：铋含量的测定火焰原子吸收光谱法和Na2EDTA滴定法；一第5部分：锑含量的测定火焰原子吸收光谱法和硫酸滴定法。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)提出并归口。 本文件负责起草单位：广东省科学院工业分析检测中心、云南锡业股份有限公司、北矿检测技术有限
公司。
本文件方法1起草单位：广东省科学院工业分析检测中心、鲮鱼圈海关综合技术服务中心、国标（北京)检验认证有限公司、天津海关化矿金属材料检测中心、昆明冶金研究院有限公司、西安汉唐分析检测有限公司、中国检验认证集团广西有限公司、紫金矿业集团股份有限公司。
本文件方法2起草单位：北矿检测技术有限公司、云南锡业股份有限公司、中国有色桂林矿产地质研究院有限公司、国标（北京)检验认证有限公司、紫金铜业有限公司、紫金矿业集团股份有限公司、深圳市中金岭南有色金属股份有限公司韶关冶炼广。
本文件方法1主要起草人：许洁瑜、魏秉炎、周蕾、胡芳菲、谢辉、赵景鑫、王虹、陈娟、杨平平、杨伟、 杨海欣、林常兰、符峙宗、包卫东、熊晓燕、张天姣。
本文件方法2主要起草人：刘春峰、前丽君、陈殿耿、李鹏飞、王秋雅、徐华、田松、王乐乐、宋义运、 赖秋祥、赖晓芳、周华玉、郭寒攀、黄萍、谭秀丽。
I YS/T1462.5—2021
引言
粗锡是锡矿、再生锡、锡合金等还原熔炼出来冶炼精锡的原料。YS/T1462一2021《粗锡化学分析方法》规定了粗锡中主要元素和主要杂质元素含量的化学分析方法，旨在满足粗锡国内生产厂家、国内外贸易双方、第三方实验室检测的实际要求。
YS/T1462-2021《粗锡化学分析方法》由5个部分组成：
-第1部分：锡含量的测定 碘酸钾滴定法；第2部分：铅含量的测定 火焰原子吸收光谱法和Na2EDTA滴定法；
第3部分：铜含量的测定 火焰原子吸收光谱法和碘量法；一第4部分：铋含量的测定 火焰原子吸收光谱法和Na2EDTA滴定法；第5部分：含量的测定 火焰原子吸收光谱法和硫酸铈滴定法。 粗锡冶炼精锡有火法冶金和湿法冶金（电解）两种方法。其中，因火法冶金的生产能力高，金属不会
长期停滞在生产过程中，积压的锡量少，特别是新的除杂技术与设备的使用与投人，火法冶金目前是主流。作为冶金原料的粗锡中常见的杂质有铅、铜、铋、锑等，这些杂质含量的高低对粗锡的火法冶金流程和精锡成品的影响很大。因此准确分析粗锡中锑元素的方法标准对国内生产厂家、国内外贸易双方、第三方实验室检测具有现实的指导意义。
Ⅲ YS/T1462.5—2021
粗锡化学分析方法第5部分：锑含量的测定
火焰原子吸收光谱法和硫酸铈滴定法
警示一一使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家相关法规规定的条件。
1范围
本文件规定了粗租锡中锦含量的测定方法。 本文件适用于粗锡中锑含量的测定。方法1测定范围：0.050%~5.00%；方法2测定范围：>5.00%~
15.00%。
2规范性引用文件
本文件没有规范性引用文件。
3术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。
4方法1火焰原子吸收光谱法
4.1原理
试料用盐酸-硝酸混合酸溶解。在盐酸-硝酸-水介质中，使用空气-乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长217.6nm处，测量锑的吸光度。按标准工作曲线法计算锑含量。 4.2试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 4.2.1盐酸（p=1.19g/mL）。 4.2.2硝酸（p=1.42g/mL）。 4.2.3盐酸硝酸混合酸（盐酸：硝酸：水=3：1：4)。 4.2.4锑标准贮存溶液：称取0.5986g三氧化二锑(wsb9≥99.99%)溶解于100mL盐酸（4.2.1)中，低温溶解完全，取下冷却至室温，移至500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg锑。 4.2.5锑标准溶液：移取25.00mL锑标准贮存溶液（4.2.4）于250mL容量瓶中，加入25mL盐酸（4.2.1），用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100μg锑。 4.3仪器设备
原子吸收光谱仪，附锑空心阴极灯。 在仪器最佳工作条件下，凡能达到下列指标者均可使用：
1 YS/T1462.5—2021
a) 特征浓度：在与测量试料溶液的基体相一致的溶液中，锑的特征浓度应不大于0.15μg/mL； b）精密度：用最高浓度的标准溶液测量10次吸光度，其标准偏差应不超过平均吸光度的1.00%；
最低浓度的标准溶液（不是“零”浓度标准溶液）测量10次吸光度，其标准偏差应不超过最高浓度标准溶液平均吸光度的0.50%；
c）工作曲线线性：将工作曲线按浓度分成五段，最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之比
应不小于0.70。
4.4样品
锯取，锯屑粒度应不大于1.25mm。 4.5试验步骤 4.5.1试料
称取0.50g样品（4.4），精确至0.0001g。 4.5.2平行试验
平行做两份试验。 4.5.33 空白试验
随同试料做空白试验。 4.5.4测定 4.5.4.1将试料（4.5.1)置于100mL烧杯中，加入7mL盐酸（4.2.1)，盖上表面皿，待剧烈反应停止后，加人3mL硝酸（4.2.2），低温加热至试样溶解，微沸除去氮的氧化物，取下冷却至室温，加人30mL 盐酸（4.2.1)和5mL硝酸（4.2.2）。将溶液移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。按表1分取试液于100mL容量瓶中，加人20mL盐酸硝酸混合酸（4.2.3），用水稀释至刻度，混匀。
表1试液分取体积
锑的质量分数
分取试液体积
% 0.050~0.30 >0.30~1.00 >1.00~3.00 >3.00~5.00
mL 一 20. 00 10.00 5. 00
4.5.4.2使用空气-乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长217.6nm处，与系列标准溶液同时，以水调零，测定空白试液和试料溶液的吸光度，从工作曲线上查出相应的的质量浓度 4.5.5工作曲线的绘制 4.5.5.1移取0mL、1.00mL、3.00mL、5.00mL、6.00mL、7.00mL锑标准溶液（4.2.5），置于一组 100mL容量瓶中，加入20mL盐酸硝酸混合酸（4.2.3），用水稀释至刻度，混匀。 4.5.5.2在与试液测定相同条件下，用水调零，测量系列锑标准溶液的吸光度，减去系列标准溶液中 “零”浓度标准溶液的吸光度，以锑的质量浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。 2 YS/T1462.5—2021
4.6试验数据处理
锑含量以锑的质量分数ws计，按公式(1)计算：
(p-p。) . V。: V2X10-6
（1)
W sb"
moV,
式中： 0 Po V。 试液总体积，单位为毫升（mL）； V2 测定试液的体积，单位为毫升（mL）； mo" 试料的质量，单位为克（g）； Vi 分取试液体积，单位为毫升（mL）。 计算结果不小于0.10%时，表示到小数点后两位；小于0.10%时，表示到小数点后三位。
自工作曲线上查得试液中锑的质量浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）；自工作曲线上查得空白试验中锑的质量浓度，单位为微克每毫升（ug/mL）；
4.7精密度 4.7.1重复性
精密度数据是在2019年由8家实验室对含量的5个不同水平样品进行共同试验确定的。其中，有1个实验室对每个水平的锑含量在重复性条件下独立测定8次，有1个实验室对每个水平的锑含量在重复性条件下独立测定7次，有6个实验室对每个水平的锑含量在重复性条件下独立测定11次。测量的原始数据见附录A。在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表2给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r)按表2数据采用线性内插法或外延法求得。
表2重复性限(方法1)
1. 82 0. 10
Wsb /% r/%
0. 076 0. 007
4. 78 0. 15
0. 47 0. 05
2.84 0. 11
4.7.2再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R)的情况不超过5%，再现性限（R)按表3数据采用线性内插法或外延法求得。
表3再现性限(方法1) 0. 47
Ws /% R/%
0. 076 0.008
1. 82 0. 12
2.84 0. 13
4. 78 0. 21
0. 06
5方法2 硫酸滴定法 5.1原理
试料用硫酸和硫酸钾分解，以硫酸联氨或滤纸（碳化后)还原锑。在硫酸-盐酸介质中，加磷酸掩蔽高价铁离子，以甲基橙和亚甲基蓝作为指示剂，在温度80℃～90℃条件下，用硫酸铈标准滴定溶液滴定，至溶液亮绿色（含铁高时为黄绿色）突变为终点。
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