ICS 77. 120. 60 CCS H 13
YS
中华人民共和国有色金属行业标准
YS/T1462.1—2021
粗锡化学分析方法第1部分：锡含量的测定
碘酸钾滴定法
Methods for chemical analysis of crude tin-
Part1:Determination of tincontent-
Thepotassium iodine titration
2022-04-01实施
2021-12-02 发布
中华人民共和国工业和信息化部 发布 YS/T 1462.1—2021
前言
本文件按照GB/T1.1一2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。
本文件是YS/T1462《粗锡化学分析方法》的第1部分。YS/T1462一2021《粗锡化学分析方法》已经发布了以下部分：
第1部分：锡含量的测定 碘酸钾滴定法；一第2部分：铅含量的测定火焰原子吸收光谱法和Na2EDTA滴定法；一第3部分：铜含量的测定 火焰原子吸收光谱法和碘量法；一第4部分：铋含量的测定 火焰原子吸收光谱法和NazEDTA滴定法；
第5部分：锑含量的测定火焰原子吸收光谱法和硫酸铺滴定法。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)提出并归口。 本文件负责起草单位：广东省科学院工业分析检测中心、云南锡业股份有限公司、北矿检测技术有限
公司。
本文件起草单位：云南锡业股份有限公司、湖南有色金属研究院、国标（北京）检验认证有限公司、中国有色桂林矿产地质研究院有限公司、昆明冶金研究院有限公司、广东省科学院工业分析检测中心、北矿检测技术有限公司、湖南柿竹园有色金属有限责任公司。
本文件主要起草人：白艳华、李鹏飞、张雪莲、庞文林、侯川、粟生辰、胡贞贞、乔丽娜、刘标、冯振华、 张碧兰、沈翠、杨赞金、谢辉、苗晓焕、夏从容、张林娜。
I YS/T1462.1—2021
引言
粗锡是锡矿、再生锡、锡合金等还原熔炼出来冶炼精锡的原料。YS/T1462一2021《粗锡化学分析方法》规定了粗锡中主要元素和主要杂质元素含量的化学分析方法，旨在满足粗锡国内生产厂家、国内外贸易双方、第三方实验室检测的实际需求。
YS/T1462—2021《粗锡化学分析方法》由5个部分组成：第1部分：锡含量的测定 碘酸钾滴定法；一第2部分：铅含量的测定 火焰原子吸收光谱法和NazEDTA滴定法； —第3部分：铜含量的测定 火焰原子吸收光谱法和碘量法；一第4部分：铋含量的测定 火焰原子吸收光谱法和Na2EDTA滴定法；
第5部分：锑含量的测定 火焰原子吸收光谱法和硫酸铈滴定法。 粗锡冶炼精锡有火法冶金和湿法冶金（电解)两种方法。其中，因火法冶金的生产能力高，金属不会
长期停滞在生产过程中，积压的锡量少，特别是新的除杂技术与设备的使用与投人，火法冶金目前是主流。作为冶金原料的粗锡中锡含量的高低对火法冶金流程和精锡成品影响很大，因此准确分析粗锡中锡元素的方法标准对国内生产厂家、国内外贸易双方、第三方实验室检测具有现实的指导意义
IⅢI YS/T1462.1—2021
粗锡化学分析方法第1部分：锡含量的测定
碘酸钾滴定法
警示一一使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。
1范围
本文件规定了粗锡中锡含量的测定方法。 本文件适用于粗锡中锡含量的测定。测定范围：55.00%~99.50%。
2规范性引用文件
本文件没有规范性引用文件。
3术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。
4原理
试料用盐酸、还原铁粉、过氧化氢溶解。在6mol/L盐酸介质中，用还原铁粉置换分离砷、锑、铜等干扰元素，用还原铁粉和铝粒将四价锡还原为二价锡；以淀粉作指示剂，用碘酸钾标准滴定溶液滴定。
5试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 5.1锡（ws≥99.99%）。 5.2还原铁粉（wF98.0%）。 5.3铝(w>99.5%，粒状，每粒约0.5g~1.0g)。 5.4碘化钾。 5.5无水碳酸钠。 5.6过氧化氢（30%）。 5.7盐酸(p=1.19g/mL)。 5.8盐酸(1+1)。 5.9盐酸(1+19)。 5. 10 氢氧化钠溶液（25g/L）。 5. 11 饱和碳酸氢钠溶液。 5.12 碘酸钾标准滴定溶液按以下步骤进行配制和标定：
1 YS/T1462.1—2021
a) 配制：称取1.5g碘酸钾、1g无水碳酸钠（5.5)置于500mL烧杯中，加人200mL水，加热溶解
完全，加人10g碘化钾（5.4)搅拌溶解完全，用玻璃棉将溶液过滤于1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此碘酸钾标准滴定溶液浓度为[c(1/6KIO3)~0.042mol/L]。
b）标定：
采用图1所示的还原装置时，操作步骤如下：称取0.1000g锡（5.1），于300mL锥形瓶中，加入1.5g还原铁粉（5.2）、80mL盐酸（5.8），用图1所示的还原装置图中的橡皮塞（1）塞紧试液瓶口，低温加热至溶解完全。取下稍冷。滴加1滴过氧化氢（5.6），加热煮沸至反应完全（溶液有大气泡产生）取下，在二氧化碳气体保护下流水冷却2min，关闭二氧化碳气体。加人20mL水、2.5g铝（5.3），充分摇动至剩余少量铝时，通人二氧化碳气体，加热煮沸至反应完全（溶液有大气泡产生），在二氧化碳气体保护下，将锥形瓶置于流水中冷却至室温，取下锥形瓶，立即塞上橡皮塞，移至滴定台，加人5mL淀粉溶液（5.13），立即用碘酸钾标准滴定溶液[5.12a)滴定至蓝紫色为终点。随同标定做空白试验。
2
3
CO
纯CO2
研
P
水
试液、
标引序号说明： 1—橡皮塞； 2,3—玻璃管； 4—橡皮管； 5500mL锥形瓶。
图1还原装置示意图
采用盖氏漏斗作为还原装置时，采用操作步骤如下：称取0.1000g锡（5.1)，分别置于300mL锥形瓶中，加入1.5g还原铁粉（5.2）、80mL盐酸（5.8），低温加热至溶解完全。取下稍冷。滴加1滴过氧化氢（5.6），加热煮沸至反应完全（溶液有大气泡产生）取下，流水冷却2min，加入20mL水、2.5g铝（5.3），用连接盖氏漏斗的橡皮塞塞紧试液瓶口。在盖氏漏斗中加人饱和碳酸氢钠溶液（5.11），充分摇动锥形瓶，待剧烈反应至剩余少量铝时，加热煮沸至大气泡产生3min，置于流水中冷却至室温，取下锥形瓶，立即塞上橡皮塞，移至滴定台，加入5mL淀粉溶液（5.13），立即用碘酸钾标准滴定溶液[5.12a)]滴定至蓝紫色为终点。随同标定做空白试验。
按公式(1)计算碘酸钾标准滴定溶液的实际浓度：
m
c-M(V,-Vo1)X10-3
.（1)
式中： c 碘酸钾（1/6KIOs）标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L)； m 称取锡的质量，单位为克（g）； V1——滴定锡所消耗的碘酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；
2 YS/T1462.1—2021
Vo1——滴定空白试液所消耗的碘酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL）； M—锡（1/2Sn）的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)，数值为59.355。 平行标定4份，结果保留4位有效数字，其极差值不大于1×10-4mol/L时，取其平均值。否则重新
标定。 5.13淀粉溶液（5g/L）：称取1g可溶性淀粉置于500mL烧杯中，加20mL水，调成糊状，搅拌下加人 40mL氢氧化钠溶液（5.10），40g碘化钾（5.4），用水稀释至200mL，混匀。
6样品
锯取，锯屑粒度应不大于1.25mm。
7试验步骤
7.1试料
按表1称取样品（6)，精确至0.0001g。
表1试料量
锡的质量分数
试料 g 1.50 1.20 1. 00
% 55.00~80.00 >80.00~90.00 >90.00~99.50
7.2平行试验
平行做两份试验。 7.3空白试验
随同试料做空白试验。 7.4测定 7.4.1将试料（7.1)置于200mL烧杯中，加入1g还原铁粉（5.2)，60mL盐酸（5.8），盖上表面皿，低温加热至还原铁粉反应完全，少量多次加入2mL过氧化氢（5.6)至试样溶解完全，冷却。用盐酸（5.9)吹洗表面皿并移人100mL容量瓶中，用盐酸（5.9)定容，摇匀。 7.4.2准确移取10.00mL试液于150mL烧杯中，加入40mL盐酸（5.8），加人1.5g还原铁粉（5.2)，立即盖上表面皿，加热微沸约5min至溶液清亮，取下稍冷。继续加入1.0g还原铁粉（5.2)，加热微沸约 5min至溶液清亮，取下稍冷。加人0.5g还原铁粉（5.2），用脱脂棉和纸浆过滤，滤液收集于300mL锥形瓶中，用盐酸（5.8)分别洗涤烧杯3次、残渣7次～8次，控制体积不超过100mL。
采用图1所示的还原装置时，操作步骤如下：加人1.5g铝（5.3），将锥形瓶接上还原装置，微热，使铝粒反应，取下。连续摇动锥形瓶，反应至剩余少量铝时，通人二氧化碳气体。加热煮沸至反应完全（溶液有大气泡产生），将锥形瓶放人冷水槽中，在二氧化碳气体保护下，冷却至室温。 采用盖氏漏斗作为还原装置时，操作步骤如下：
3 YS/T1462.1—2021
加人1.5g铝（5.3），用连接盖氏漏斗的橡皮塞塞紧试液瓶口，在盖氏漏斗中加人饱和碳酸氢钠溶液(5.11)微热，使铝粒反应，取下。充分摇动锥形瓶，待剧烈反应至剩余少量铝时，加热煮沸至大气泡产生3min，置于流水中冷却至室温
7.4.3取下锥形瓶，立即塞上橡皮塞，移至滴定台，加入5mL淀粉溶液（5.13），立即用碘酸钾标准滴定溶液滴定至试液呈蓝紫色为终点。 7.5试验数据处理
锡含量以锡的质量分数ws计，按公式(2)计算：
C (V.-Vo2)X10-3 . Mx
X100%
(2)
WSn
mo
式中： C V, 滴定试料消耗的碘酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； Vo2 滴定空白试验溶液消耗碘酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； mo- 试料的质量，单位为克（g）； M 锡（1/2Sn)的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol），数值为59.355。 计算结果表示到小数点后两位。
碘酸钾(1/6KIO3）标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；
8精密度
8.1重复性
精密度数据由8家实验室对锡含量的6个不同水平样品进行共同试验确定的。其中，有5个实验室对每个水平的锡含量在重复性条件下独立测定11次，有3个实验室对每个水平的锡含量在重复性条件下独立测定7次。测量的原始数据见附录A。在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表 2给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过 5%，重复性限（r）)按表2数据采用线性内插法或外延法求得。
表2重复性限
52. 89 0. 39
58.56 0. 39
86.20 0. 42
99. 16 0. 30
us /% r/%
90. 19 0. 44
96.59 0. 46
8.2再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表3给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对值不超过再现性限（R)，超过再现性限（R)的情况不超过5%，再现性限（R)按表3数据采用线性内插法或外延法求得。
表3再现性限
99.16 0. 30
58.56 0. 55
ws /% R/%
52. 89 0. 56
86.20 0. 54
90.19 0. 53
96.59 0. 51
9试验报告
试验报告至少应给出以下几个方面的内容：
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