ICS 77.120.99 H15
YS
中华人民共和国有色金属行业标准
YS/T445.10—2019
银精矿化学分析方法第10部分：锑含量的测定氢化物发生一原子荧光
光谱法和火焰原子吸收光谱法
Methods for chemical analysis of silver concentrates---Part 1O.Determination of
antimony content---Hydride generation-atomic fluorescence spectrometric
method and flame atomic absorption spectrometric method
2020-01-01实施
2019-08-02发布
中华人民共和国工业和信息化部 发布 YS/T445.10—2019
前言
YS/T445《银精矿化学分析方法》分为18个部分：
第1部分：金和银含量的测定火试金法；第2部分：铜含量的测定火焰原子吸收光谱法和碘量法：一第3部分：碑含量的测定氢化物发生-原子荧光光谱法和溴酸钾滴定法第4部分：三氧化二铝含量的测定铬天青S光度法和NaEDTA滴定法第5部分：硫含盘的测定硫酸钡重量法和燃烧-酸碱滴定法； -第6部分：氧化镁含量的测定火焰原子吸收光谱法；第7部分：铅含量的测定 Na2EDTA滴定法；第8部分：锌含量的测定 NazEDTA滴定法一第9部分：铅、锌和锡含地的测定火焰原子吸收光谱法一第10部分：锑含量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法和火焰原子吸收光谱法：一第11部分：含量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法、火焰原子吸收光谱法和NazEDTA 滴定法；第12部分：铬含量的测定 二举基碳酰二肼光度法；一第13部分：汞含量的测定 原子荧光光谱法；第14部分：铊含量的测定 电感耦合等离子体质谱法和电感糖合等离子体原子发射光谱法；一第15部分：铅、锌、铜、砷、锑、铋和铺含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法； -第16部分：氟和氯含量的测定离子色谱法；第17部分：二氧化硅含量的测定销蓝分光光度法：第18部分：铁含量的测定NaeEDTA滴定法。
-
本部分为YS/T445的第10部分。 本部分按照GB/T1.1-2009给出的规则起章。 本标准由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243）提出并归口。 本标准负责起章单位：大冶有色设计研究院有限公司、株洲冶炼集团股份有限公司、中国检验认证集
团广西有限公司、有色金属技术经济研究院、
本部分方法1起章单位：中国检验认证集团广西有限公司、北矿检测技术有限公司、广东韶关质量计量监督检测所、防城港市东途矿产检测有限公司、防城港市出入境检验检疫局、紫金矿业集团股份有限公司、江镐铜业股份有限公司。
本部分方法2起草单位：深圳市中金岭南有色金属股份有限公司，北矿检测技术有限公司、广东省韶关市质量计量监督检测所、防城港市东途矿产检测有限公司、防城港出入境检验检疫局、中国检验认证集团广两有限公司、江西钢业股份有限公司、紫金矿业集团股份有限公司、山东恒邦冶炼股份有限公司。
本部分方法1主要起草人：吴雪英、魏雅娟、江荆、蘭丽君、袁齐、韦庆球、书新红、复珍珠、陈红、
叶玲玲、邱伟明、卢其妹、阮贵武、孔海英、徐红想、陈祝海。
本部分方法2主要起章人：师世龙、黄萍、左鸿毅、陈殿耿、张戚、震齐、邸伟明、菜霞风、罗艳、书新红、 院贵武、魏雅娟、江荆，覃羽婕、夏珍珠、俞金生、柔海光、张艳峰。 YS/T 445.10—2019
银精矿化学分析方法第10部分：锑含量的测定氢化物发生-原子荧光
光谱法和火焰原子吸收光谱法
1范围
本部分规定了银精矿中锑量的测定方法。 本部分适用于银精矿中锑量的测定。 方法1测定范围：0.010%~0.50%；方法2测定范围：>0.50%~10.00%。
2方法1氢化物发生-原子荧光光谱法
2.1方法提要
试料以硝酸、氯酸钾、氢氟酸、硫酸溶解，在盐酸介质中，用硫脲-抗坏血酸将锑预还原为三价，在氢化物发生器中，锑被硼氢化钾还原成氢化物，用氩气导人石英炉原子化器中，于原子荧光光谱仪上测量其荧光强度。 2.2试剂 2.2.1 氯酸钾。 2.2.2 酒石酸。 2.2.3 氢氟酸（p=1.15g/mL）。 2.2.4 盐酸(p=1.19g/mL)。 2.2.5 硝酸（p=1.42g/mL）。 2.2. 6 硫酸（p=1.84g/ml）。 2.2.7 硝硫混酸溶液：将100mL硝酸（2.2.5）和100mL硫酸（2.2.6）混合。 2.2.8 盐酸(1十1)。 2.2.9 硫酸（1十1)。 2.2.10 盐酸(1十9)。 2.2.11 盐酸（5十95）。 2.2.12 氢氧化钠溶液（5g/L）。 2.2.13 硫脲-抗坏血酸混合溶液（50g/L）：称取硫脲、抗坏血酸各5g.用水溶解后，稀释至100mL.混匀用时现配。 2.2.14硼氢化钾溶液（10g/L）：称取10g硼氢化钾溶解于1000mL氢氧化钠溶液（2.2.12)中，用时现配。 2.2.15 锑标准贮存溶液：称取0.1000g金属锑（ws,≥99.99%）于250mL烧杯中，加人3g酒石酸（2.2.2)，加入25mL硝酸（2.2.5），低温加热溶解完全，冷却后，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100ug锑。
1 YS/T445.10-2019
2.2.16锑标准溶液A；移取10ml，锑标准贮存溶液（2.2.15）.置于100ml容量瓶中，加人10ml.盐酸（2.2.8），用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含10μg锑。 2.2.17锑标准溶液B：移取10ml.梯标准溶液A（2.2.16）.置于100mL容量瓶中.加人10ml盐酸（2.2.8），用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1ug锑。 2.2.18除非另有说明.分析中仪使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 2.2.19氟气（体积分数≥99.99%）。 2.3仪器
原子荧光光谱仪，附锑高强度空心阴极灯。 在仪器最佳工作条件下，凡能达到下列指标者均可使用：
检出限：Sb不大2ng/ml.； -精密度：用最高浓度的标准溶液测量10次荧光强度，其标准偏差应不超过平均荧光强度的 5.0%；用最低浓度的标准溶液（不是"零”浓度标准溶液）测量10次荧光强度，其标准偏差应不超过最高浓度标准溶液平均荧光强度的1.0%；一工作曲线线性：将T作曲线按浓度等分成5段，最高段的荧光强度差值与最低段的荧光强度差
值之比，应不小于0.80。
2.4试样 2.4.1试样粒度应不大于100μm。 2.4.2试样应在100℃~105℃烘箱中干燥1h，并置予十燥器中冷却至室温备用。 2.5分析步骤 2.5.1试料
按表1称取试样，精确至0.0001g。 2.5.2 测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。 2.5.3 空白试验
随同试料做空白试验。 2.5.4测定 2.5.4.1将试料(2.5.1)置于100ml聚四氟乙烯烧杯中，用少量水润湿.加入10mL硝酸（2.2.5），低温分解5min10min，取下稍冷.加入0.5g氟酸钾（2.2.1）、3mlL氢氟酸（2.2.3），盖上聚四氟乙烯盖.继续低温加热10min～20min，取下聚四氟乙烯盖，加热至溶液体积为2mL～3ml，取下冷却至室温。加人 5mlL硫酸（2.2.9）.加热至胃硫酸烟，取下冷却。
注：若杯中渣成黑色（含有碳）.向热溶液中慢慢滴加少最硝硫混酸溶液（2.2.7)至溶液成无色或浅蓝色.然后再加热至白烟胃尽.取下冷却。 2.5.4.2加人10ml.盐酸（2.2.8），以少量盐酸（2.2.11)洗聚四氟乙烯杯盖及杯壁，低温加热溶解可溶性盐类，取下冷却，转移至100mL容量瓶中，用盐酸（2.2.11)稀释至刻度，混匀。 2.5.4.3按表1分取试液于100ml.容量瓶中，补加20mL盐酸（2.2.8）及10mL硫脉-抗坏血酸混合溶液（2.2.13），用水稀释至刻度，混匀。放置30min。 2 YS/T445.10-2019
表1试料量及分取试液体积
锦质量分数/% 0.010~0.10 >0.10~0.50
称样量/g 0.20 0.10
分取试液体积ml
5. 00 2.00
2.5.4.4在原子荧光光谱仪上，以盐酸（2.2.10）为载流、硼氢化钾溶液（2.2.14）为还原剂、氟气（2.2.19）为屏蔽气和载气，测量锑的荧光强度，减去空白溶液的荧光强度.在工作曲线上查出锑的质量浓度。 2.5.5工作曲线的绘制 2.5.5.1 分别移取0mL、0.50ml、1.00ml、2.00ml、4.00ml、8.00mL、10.00ml锑标准溶液B （2.2.17）于一组100ml.容量瓶巾，加人20ml.盐酸（2.2.8），10ml.硫腺-抗坏血酸混合溶液（2.2.13），用水稀释至刻度，混匀。 2.5.5.2在与测量试料溶液相同的条件下，测量标准溶液的荧光强度，减去“零”浓度标准溶液的荧光强度。以锑的质量浓度为横坐标，荧光强度为纵坐标，绘制工作曲线。 2.6试验处理数据
锑的含量以质量分数ws计，按公式(1)计算：
ws -PlVoVeX10-6
.( 1 )
m;V, -×100%
式中： 9:自.T.作曲线查得试样溶液中锑的质量浓度，单位为微克每毫升（ug/mL)； V。-试液总体积，单位为毫升（mL）; V,-—--分取试液体积，单位为毫升(mL) V.--分取试液稀释后的体积，单位为毫升（mL）； m:—试样的质量单位为克(g)。 计算结果保留两位有效数字。
2.7精密度 2.7.1置复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r)，以大于重复性限(r)的情况不超过5%为前提。重复性限(r)按表2采用线性内插法或外延法求得。
表2复性限 0. 081
0.16 0.01
0, 029 0. 003
70g/% T/%
0, 26 0. 02
0. 53 0. 03
0.006
2.7.2再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范周内，这两个测试结果的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%，再现性限（R）按表3数据采用线性内插法或外延法求得。
3 YS/T445.10~2019
表3 再现性限
3g/% R/%
0.16 0.02
0. 26 0. 03
0.53 0.04
0. 029 0, 004
0. 081 0. 008
3方法2 火焰原子吸收光谱法
3.1 方法提要
试料用硝酸分解，硫酸冒烟.在盐酸介质中，使用空气：乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长217.6nm 处.测量其吸光度，用工作曲线法计算锑含量。 3.2试剂
除非另有说明。在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 3.2.1盐酸（o=1.19g/ml）。 3.2.2硝酸（p=1.42g/ml）。 3.2.3 高氯酸（p=1.70g/mL）。 3.2.4 硫酸（p=1.84g/mL）。 3.2.5硫酸(1+3)。 3.2.6 盐酸~酒石酸混酸溶液：10g酒石酸溶于500ml.水中加入100mL盐酸（3.2.1），稀至1000ml，混勺。 3.2.7 氟化铵漆液（200g/1.）。 3.2.8锦标准存溶液：称取0.5000g金属锑（ws≥99.99%），置于250mL烧杯中，加人20ml硫酸 3.2.4).加热至完全溶解，取下稍冷，趁温热加人40mL硫酸（3.2.5）.摇匀，微热溶解盐类冷却至室温，用硫酸（3.2.5)将溶液转移至500ml.容量瓶中并稀释至刻度，混匀。此溶液1ml含1mg锑。 3.2.9锑标准溶液：移取25.00ml标准贮存溶液（3.2.8）于250mL容量瓶中，加人50mL盐酸 3.2.1），用水稀至刻度，混勾。此溶液1mL含100ug锑。 3.3仪器和设备
原子吸收光谱仪，附空心阴极灯。 在仪器最佳工作条件下，凡能达到下列指标者均可使用：
-特征浓度：在与测量溶液基体相-致的溶液中，的特征浓度应不大于0.40ug/ml；精密度：用最高浓度的标准溶液测量10次吸光度，其标准偏差应不超过平均吸光度的1.0%，用最低浓度的标准溶液（不是“零”标准溶液）测量10次吸光度，其标准偏差应不超过最高浓度标准溶液平均吸光度的0.5%；工作曲线的线性：将工作曲线按浓度等分成5段，最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之比应不小于0.80。
3.4试样 3.4.1试样粒度应不大于100μm。 3.4.2试样应在100℃~105℃烘箱中干燥1h，并置于干爆器中冷却至室温备用。 3.5分析步案 3.5.1试料
称取0.20g试料量，精确至0.0001g。
4 YS/T445.10-2019
3.5.2测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。 3.5.3空白试验
随同试料做空白试验。 3.5.4测定 3.5.4.1将试料（3.5.1)置于300mL烧杯中。以少量水润湿，加入10mL硝酸（3:2.2)，盖上表面皿，低温加热10min，取下稍冷，加人1mL氟化铵溶液（3.2.7），继续低温加热至试样溶解。加人10mL硫酸 (3.2.4)，加热至胃浓白烟且体积约为1ml.取下烧杯，稍冷。用少量盐酸-酒石酸混酸溶液（3.2.6)吹洗表面及杯壁，加人50mL盐酸-酒石酸混酸溶液（3.2.6），加热溶解可溶性盐类.取下烧杯，冷却。将溶液转移至250ml.容量瓶中，用盐酸-酒石酸混酸溶液（3.2.6）稀释至刻度，混勾，干过滤。
注：如试料含碳高，加热至胃白烟时、取下稍冷.沿杯壁反复加人1ml.高氟酸(3.2.3)除碳后，蒸至近干。 3.5.4.2根据表4分取试液，补加相应盐酸体积.用水稀释至刻度，混匀。
表4试液分取体积
锑含量/% >0. 50~1. 50 >1. 50~5. 00 >5. 00~10. 00
加人混酸（3.2.6)体积/ml
分取试液体积/mL
测量时试液体积/ml
15 10
50 100
1n 10
3.5.4.3使用空气-乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长217.6nm处，采用氛灯扣除背景测定。与标准溶液系列同时，以水调零，测量试液中锑的吸光度，减去空白试验溶液的吸光度，从工作曲线上查出相应的锑浓度。 3.5.5工作曲线的绘制 3.5.5.1移取0mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL、12.00mL锑标准溶液（3.2.9）分别置于一组100ml.容量瓶中，各加入20mL盐酸-酒石酸混酸溶液（3.2.6），用水稀释至刻度混勾。该标准溶液所对应的的浓度为0μg/ml.、2.00ug/ml、4.00ug/ml、6.00μg/mL、8.00μg/ml、10.00ug/mL、 12.00μg/ml. 3.5.5.2使用空气-乙炔火焰.于原子吸收光谱仪波长217.6nm处，以水调零，测量系列标准溶液的吸光度，减去"零”浓度标准溶液的吸光度，以锑的浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。 3.6试验处理数据
锑量以锑的质量分数Us计，按公式（2)计算：
us-VVx10- ×100%
*( 2 )
mV,
式中： p—自工.作曲线上查得的测定试液中锑的质量浓度，单位为微克每毫升（竭/mL）， V.--试液总体积，单位为毫升（mL）； V.-分取试液体积，单位为毫升(mL)； V;一测定试液的体积，单位为毫升（ml.）；
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m 试料的质量，单位为克（g）。 计算结果保留至小数点后两位。
3.7精密度
3.7. 1 重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给山的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），以大于重复性限(r)的情况不超过5%为前提。重复性限(r)按表5采用线性内插法或外延法求得。
表5 重复性限 1. 54
0. 53 0. 05
5. 52 0. 25
7. 01 0. 31
8. 78 0. 38
70g. /% r/%
0. 09
3.7.2 再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%，再现性限（R)按表6数据采用线性内插法或外延法求得。
表6 再现性限
0. 53 0. 07
5.52 0. 28
7. 01 0. 35
70g./% R/%
8. 78 0. 42
1. 54 0.12
3.8 试验报告
本章规定试验报告所包括的内容。 至少应给出以下几个方面的内容：
试样；本标准编号（YS/T445.10—2019)；使用的方法（方法1/方法2）；分析结果及其表示；与基本试验步骤的差异；测定中观察到的异常现象；试验日期。
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