ICS 77. 120. 99 H 15
YS
中华人民共和国有色金属行业标准
YS/T445.11—2019 代替YS/T445.3—2001
银精矿化学分析方法第11部分：铋含量的测定
氢化物发生-原子荧光光谱法、火焰原子
吸收光谱法和Na2EDTA滴定法
Methodsforchemicalanalysisof silverconcentrates-
Part11:Determinationofbismuthcontent-
Hydridegeneration-atomic fluorescence spectrometricmethod,flameatomic
absorptionspectrometricmethodandNa,EDTAtitrimetricmethod
2020-01-01实施
2019-08-02发布
中华人民共和国工业和信息化部 发布 YS/T445,112019
前言
YS/T445《银精矿化学分析方法》分为18个部分：
一第1部分：金和银含量的测定火试金法：第2部分：铜含量的测定火焰原子吸收光谱法和碘量法；一第3部分：砷含量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法和溴酸钾滴定法；
-
一第4部分：三氧化二铝含量的测定铬天青S光度法和NaEDTA滴定法； -第5部分：硫含量的测定 硫酸领重量法和燃烧-酸碱滴定法；
一第6部分：氧化镁含量的测定火焰原子吸收光谱法；一第7部分：铅含量的测定 NaeEDTA滴定法；
oa
-第8部分：锌含量的测定 NaeEDTA滴定法：第9部分：铅、锌和含量的测定火焰原子吸收光谱法： —第10部分：含量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法和火焰原子吸收光谱法： -第11部分：铋含量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法、火焰原子吸收光谱法和NaEDTA
滴定法；第12部分：铬含量的测定 二苯基碳酰二肼光度法； -第13部分：录含量的测定 原子荧光光谱法； -第14部分：含量的测定 电感耦合等离子体质谱法和电感耦合等离子体原子发射光谱法：第15部分：铅、锌、钢、碑、锑、铋和镉含量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法；一第16部分：氟和氟含量的测定离子色谱法； -第17部分：二氧化硅含量的测定铝蓝分光光度法；第18部分：铁含量的测定NaEDTA滴定法。 本部分为YS/T445的第11部分。 本部分按照GB/T1.1--2009给出的规则起草。 本部分代替YS/T445.3--2001银精矿化学分析方法 铋量的测定》，与YS/T445.32001相比，
r
主要技术变化如下：
-增加了火焰原子吸收光谱法和NaaEDTA滴定法（见3、4）； *键的测定范圈由0.010%~0.50%*扩展为"0.010%~20.00%（见1，2001年的1）；一-方法1修改了溶样方法，增加了氧氟酸的使用（见2.1，2001年的2） ~方法1测定介质由"10%的王水”修改为"5%的盐酸”（见2.5.4，2001年的6.3)； “允许差”修改为"精密度”（见2.7、3.7、4.6，2001年的8)。 本标准由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243）归口。 本标准负责起草单位：大冶有色设计研究院有限公司、株洲冶炼集团股份有限公司、中国检验认证集
团广西有限公司、有色金属技术经济研究院。
本部分方法1起草单位：大治有色设计研究院有限公司。 本部分方法2起草单位：中国检验认证集团广西有限公司。 本部分方法3起草单位：郴州市产商品质量监督检验所、北矿检测技术有限公司。 本部分方法1参加起草单位：北矿检测技术有限公司、广东省工业分析检测中心、株洲冶炼集团股份
有限公司、中国检验认证集团广西有限公司、郴州市产商品质基监督检验所、紫金矿业集团股份有限公司、江西铜业股份有限公司、福建紫金矿冶测试技术有限公司厦门分公司。
I YS/T445.11-2019
本部分方法2参加起草单位：广东韶关市质量计量监督检测所、广东省工业分析检测中心、深划市中金岭南有色金属股份有限公司、大冶有色设计研究院有限公司、株洲冶炼集团股份有限公司、紫金矿业集团股份有限公司、江西铜业股份有限公司。
本部分方法3参加起草单位：广东省工业分析检测中心、深圳市中金岭南有色金属股份有限公司、中国检验认证集团广西有限公司、大冶有色设计研究院有限公司、株洲冶炼集团股份有限公司、紫金矿业集团股份有限公司、江西铜业股份有限公司、山东恒邦冶炼股份有限公司。
本部分方法1主要起草人李晓瑜、胡军凯、刘晓燕、陈殿耿、刘天平、瀚丽君、陈小兰、王欢、江荆、 肖刘葬、夏珍珠、徐红想、郭智杭、张东光、魏雅娟、谢磊、包卫东、陈红、罗荣根。
本部分方法2主要起章人：郑向明、江、吴雪英、袁齐、张天姣、林韶阳、季晓瑜、何胜、夏珍珠、
孙福英、叶玲玲、黄康利、张永进、袁艳芳、潘晓玲、林英玲、覃羽婕、许杰瑜、邵鸿。
本部分方法3主要起草人：张卓佳、周智勇、肖刘葬、陈殿耿、期丽君、李玉红、陈小兰、林韶阳、 衰艳芳、魏雅娟、吴雪英、陈兰、潘晓玲、任志满、周益、夏珍珠、龙秀甲、傅宇、史延霞、张艳峰、栾海光。
本部分所代替标准的历次版本发布情况为： mYS/T4415.3-—2001。
1 YS/T445.112019
银精矿化学分析方法第11部分：铋含量的测定
氢化物发生一原子荧光光谱法、火焰原子
吸收光谱法和NaEDTA滴定法
1范園
本部分规定了银精矿中铋含量的测定方法。 本部分适用于银精矿中铋含量的测定。 方法1测定范周：0.010%~0.50%；方法2测定范围：>0.50%~5.00%，方法3测定范周：
>5.00%~20.00%。
2方法1 化物发生一原子荧光光法
2.1方法提要
试料经硝酸、氧酸钾、氢氟酸、硫酸溶解，在盐酸介质中，用硫豚-抗坏血酸进行预还原，在氢化物发生器中，铋被硼氢化钾还原成氢化物，用氩气导人石英炉原子化器中，于原子荧光光谱仪上测量其荧光强度。 2.2试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 2.2.13 氰酸钾。 2.2.2 氢氟酸（p=1.15g/mL）。 2.2.3# 盐酸（p=1.19g/mL），优级纯。 2.2.4 硝酸（p1.42g/mL）。 2.2.5 硫酸（p1.84g/mL）。 2.2.6 硝酸(1+1)。 2.2.7 盐酸(1+19)。 2.2.8 硝酸（1十24）。 2.2.9 氢氧化钠溶液（5g/L）。 2.2.10 硫腺-抗坏血酸混合溶液（50g/L）；称取硫脲、抗坏血酸各5g+用水溶解后，稀释至100mL，混匀。 现用现配。 2.2.11 硼氢化钾溶液（10g/L）：称取10g硼氢化钾溶于1000mL氢氧化钠溶液（2.2.9）中，现用现配。 2.2.12 铋标准贮存溶液：称取0.1000g铋（u≥99.99%）于250mL烧杯中，加人50mL硝酸（2.2.6），盖上表面盟，加热至完全溶解，微沸驱除氮的氧化物，冷却，用硝酸（2.2.8）移入1000ml.容量瓶中.用水稀释至刻度，混匀。此溶液1ml.含100μg铋。 2.2.13 铋标准溶液：移取2.00ml.铋标准贮存溶液（2.2.12）于100ml.容量瓶中，加人10ml盐酸
1 YS/T445.11—2019
（2.2.3），用水稀释至刻度，混勾。此溶液1mL含2ug铋。
2.3仪器设备
原子荧光光谱仪，附铋高强度空心阴极灯。 在仪器最佳工作条件下，凡能达到下列指标者均可使用：
检出限：Bi不大于2ng/ml；精密度：用最高浓度的标准液测量10次荧光强度，其标准偏差应不超过平均荧光强度的 2.0%，用最低浓度的标准溶液（不是"零”浓度标准溶液）测量10次荧光强度，其标准偏差不超过最高浓度标准溶液平均荧光强度的1.0%； -工作曲线线性：将工作曲线按浓度等分成5段，最高段的荧光强度差值与最低段的荧光强度差值之比，应不小于0.80。
2.4试样 2.4.1样品粒度应不大于100μm。 2.4.2试样应在100℃~105℃烘箱中烘干1h，并置于干爆器中冷却至室温备用。
2.5试验步骤
2.5.1试料
称取0.20g试样，精确到0.0001g。 2.5.2 平行试验
平行做两份试验。 2,5.3 空白试验
随同试料做空白试验。 2.5.4测定 2.5.4.1将试料(2.5.1)置于250ml聚四氟乙烯烧杯中，用少量水润湿，加入约0.1g氯酸钾（2.2.1)与试料混匀.加入10ml硝酸（2.2.4），置于低温电热板上加热溶解约20min，加人5mL氢氟酸（2.2.2），低温加热游至体积为3mL~5mL，稍冷，加人5ml.硫酸（2.2.5）混匀。盖上聚四氟乙烯盖，加热至胃浓烟，取下冷却。加人30mL盐酸（2.2.3），用水吹洗聚四氟乙烯盖及杯壁，低温加热至可溶性盐类溶解，取下冷却，移入100ml容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。 2.5.4.2按表1分取J述溶液（2.5.4.1）于100mL容盘瓶中，加入60mL水、5mL盐酸（2.2.3）、10ml 硫豚-抗坏血酸混合溶液（2.2.10），以水稀释至刻度，混匀。室温下放置30min。
表1试液分取
分取体积/mL
B的质量分数/% 0.010~0.05 >0.05~0.10 >0.10~0.25 >0. 25~0, 50
10. 00 5. 00 2. 00 1. 00
2 YS/T445.11--2019
2.5.4.3在原子荧光光谱仪上，以盐酸（2.2.7)为载流、硼氢化钾(2.2.11)为还原剂、气为屏蔽气和载，气，测量的荧光强度，减去空白溶液的荧光强度，在工作曲线上查出铋的质量浓度。 2.5.5工作曲线的绘制 2.5.5.1移取0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL能标准溶液（2.2.13）于一组已盛有 60mL水、5mL盐酸（2.2.3）的100mL容量瓶中，加人10mL硫豚-抗坏血酸混合溶液（2.2.10），用水稀释至刻度，混匀。 2.5.5.2在与待测试液（2.5.4.3)相同条件下，测量标准溶液的荧光强度，减去“零”浓度标准溶液的荧光强度，以铋质量浓度为横坐标，荧光强度为纵坐标，绘制工作曲线。 2.6试验数据处理
含量以铋的质量分数计。按式（1）计算：
uig eoVX10-s
×100%
**( 1 )
mV
式中： β自工作曲线上查得的浓度，单位为微克每意升（μg/mL）， V,n 一试液总体积，单位为毫升（mL） V, 分取试液体积，单位为毫升（mL）， Va -分取试液稀释后的体积，单位为意升(mL)， m试料的质量，单位为克（g）。 计算结果表示至小数点后两位。若质量分数小于0.10%，表示至小数点后三位。
2.7精密度 2.7.1薰复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值。在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r)的情况不超过5%，重复性限（r）按表2数据采用线性内插法或外延法求得。
表2邀复性限
0s/% r/%
0.012 0.003
0.17 0.03
0.10 0. 02
0. 35 0. 04
0. 51 0. 05
2.7.2再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值·在以下给出的平均值范圃内，这两个测试结果的绝对差值不大于再现性限（R），超过再现性限（R)的情况不超过5%，再现性限（R）按表3数据采用线性内插法或外延法求得。
表3再现性限 0.10
% R/%
0.012 0.004
0. 35 0. 05
0. 17 0. 04
0. 51 0.06
0, 03
3 YS/T445.11-2019
3方法2火焰原子吸收光谱法
3.1方法提要
试料用盐酸、硝酸、氢氟酸、高氟酸溶解，加入氢溴酸挥发除去砷、锑、锡元素，在稀盐酸介质中，于原子吸收光谱仪波长223.1nm处，使用空气-乙炔火焰，测量铋的吸光度，按标准曲线法计算铋量。 3.2试剂
除非另有说明，分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 3.2.1氢氟酸(p=1.15g/ml)。 3.2.2 盐酸（g=1.19g/ml）。 3.2.3 硝酸（p=1.42g/ml）。 3.2.4 氢溴酸（p=1.49g/mL)。 3.2.5 高氟酸（p=1.67g/mL）。 3.2.6 盐酸(1+1)。 3.2.7 硝酸(1+1) 3.2.8 硫酸(1十1)。 3.2.9 盐酸（2十98）。 3.2.10 硝酸-高氯酸混合酸：将100ml硝酸（3.2.3）缓慢加人到100ml.高氯酸（3.2.5）中，混匀。 3.2.11 酒石酸溶液（200g/L）。 3.2.12 铋标准赋存溶液：称取0.5000g金属铋（u≥99.99%）于250mL烧杯中，加人20mL硝酸（3.2.7)溶解完全后，移入500mL容盘瓶中。加人50mL硝酸（3.2.3），用水稀释至刻度，混匀。此溶液 ImL含img铋。 3.2.13铋标准溶液：移取25.00mL铋标准熨存溶液（3.2.12）于250mL容量瓶中，加入25mL硝酸（3.2.3），用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mlL含100μg。 3.3仪器
原子吸收光谱仪，附镜空心阴极灯。 在仪器最佳工作条件下，凡能达到下列指标者均可使用：
特征浓度：在与测量溶液基体相一致的溶液中。铋的特征浓度应不大于0.35ug/mL；一精密度：用最高浓度的标准溶液测址10次吸光度，其标准偏差应不超过平均吸光度的1.0%，用最低浓度的标准溶液（不是"零”标准溶液）测量10次吸光度.其标准偏差应不超过最高浓度标准溶液平均吸光度的0.5%；
-T.作曲线的线性：将T.作曲线按浓度等分成5段，最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值
之比应不小于0.80。
3.4试样 3.4.1试样粒度应不大于100um。 3.4.2试样应在100℃~105℃烘箱中烘1h.并置于干燥器中冷却至室温备用。 3.5分析步骤 3.5.1试料
称取0.20g试样，精确至0.0001g。
4 YS/T445.11---2019
3.5.2测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。
3.5.3空白试验
随同试料做空白试验。 3.5.4测定 3.5.4.1将试料（3.5.1》置于100mL聚四氟乙烯烧杯中，加人15mL盐酸（3.2.2）。低温加热溶解约 10min驱除硫化氢。加入5mL硝酸（3.2.3）、5mL氧氟酸（3.2.1）、3mL高氯酸（3.2.5），盖上聚四氟乙烯盖，反应10min～20min，打开聚四氟乙烯盖，继续加热至胃高氟酸自烟至湿盐状。取下，加人16ml盐酸溶液（3.2.6）、5mL酒石酸溶液（3.2.11)，用盐酸溶液(3.2.9)吹洗表面和杯壁，加热煮沸使可溶性盐类溶解，取下，冷却至室温，移人100mL容量瓶中，并用盐酸溶液（3.2.9）稀释至刻度，混匀，干过滤。
注1：如试料含碳高，应反复沿杯壁加人2mL.硝酸-高氯酸混合酸（3.2.10），并半盖上聚四氟乙烯盖，至试料溶解完全。 注2：如试料锑含量大于0.5%，在加热至冒白烟后，取下稍冷.加人3ml~5ml氢澳酸（3.2.4)、盖.上聚四氟乙烯盖、
低温加热15min.打开聚四氟乙烯盖，继续加热至胃白烟.需复以上步票直至锑除尽。沿杯整加入1mL硝酸-高氟酸混合酸（3.2.10)燕干，冷却。 3,5.4.2按表4分取试液（3.5.4.1)并补加盐酸（3.2.6）和酒石酸溶液（3.2.11)于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。
表4 分取试液体积及补加酸量
锈元紧含量w/% >0.50~2.50 >2.50~5.00
分取体积/ml
补加盐酸（3.2.6)体积/mL
补加酒石酸溶液（3.2.11>体积ml
20 5
16 19
4 5
3.5.4.3将试液（3.5.4.2)于原子吸收光谱仪223.1nm处.用空气-乙炔火焰，以水调零，测量试液及随同试料空白溶液的吸光度。从工作曲线上查出钱的质量浓度。 3.5.5工作曲线的绘制 3.5.5.1移取0mL、1.00ml、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL铋标准溶液（3.2.13）于组100mL容盘瓶中，加人5mL酒石酸溶液（3.2.11），10mL盐酸（3.2.2），以水稀释至刻度，混匀。 3.5.5.2使用空气-乙炔火焰，于原子吸收光谱仪223.1nm处，以水调零，测量系列标准溶液的吸光度，减去"零”浓度标准溶液的吸光度，以镜的浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。 3.6试验数据处理
铋量以质量分数w计.按式(2)计算：
e=e V×10-
X100%
+**( 2 )
m;V,
式中： PI* 自.工作曲线上查得的空白溶液中铋元素的质量浓度，单位为微克每毫升（ug/ml.）；
自工作曲线上查得的测定试液中铋元素的质盘浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）；
p Vamau 试液总体积，单位为毫升（ml.）： Vg 分取试液体积，单位为毫升（mL）； V;-测定试液的体积，单位为毫升（mlL）；
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