ICS 77.120.99 H 15
YS
中华人民共和国有色金属行业标准
YS/T445.3-2019 代替YS/T445.3-2001
银精矿化学分析方法第3部分：砷含量的测定氢化物发生-原子
荧光光谱法和溴酸钾滴定法
Methods for chemical analysis of silver concentrates--Part 3: Determination of arsenic content--Hydride generation-atomic fluorescence spectrometry and
potassium bromate titrimetric method
2020-01-01实施
2019-08-02发布
中华人民共和国工业和信息化部 发布 YS/T445.3---2019
前言
YS/T445《银精矿化学分析方法》分为18个部分：
第1部分：金和银含量的测定火试金法：第2部分：铜含量的测定火焰原子吸收光谱法和碘量法； -第3部分：砷含量的测定氢化物发生-原子荧光光谱法和溴酸钾滴定法；一一第4部分：三氧化二铝含量的测定铬天青S光度法和NazEDTA滴定法；一一第5部分：硫含量的测定硫酸钡重量法和燃烧-酸碱滴定法；一第6部分：氧化镁含量的测定火焰原子吸收光谱法；
-第7部分：铅含量的测定Na2EDTA滴定法；第8部分：锌含量的测定NazEDTA滴定法；
一第9部分：铅、锌和镉含量的测定火焰原子吸收光谱法；
-第10部分：含量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法和火焰原子吸收光谱法；一一第11部分：铋含量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法、火焰原子吸收光谱法和NazEDTA
滴定法；第12部分：铬含量的测定二苯基碳酰二肼光度法；
第13部分：汞含量的测定原子荧光光谱法；一第14部分：铊含量的测定电感耦合等离子体质谱法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；一第15部分：铅、锌、铜、碑、锑、和镉含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法：一第16部分：氟和氯含量的测定离子色谱法； -第17部分：二氧化硅含量的测定钼蓝分光光度法； —第18部分：铁含量的测定NazEDTA滴定法本部分为YS/T445的第3部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分代替YS/T445.3—2001《银精矿化学分析方法碑量的测定》，与YS/T445.3—2001相比，
主要技术变化如下：
方法1修改了溶样方法，增加了氢氟酸的使用（见2.1,2001年的2）；一方法1测定介质由“10%的王水”修改为“5%的盐酸”（见2.5.4，2001年的6.3）； —方法2的测定范围由">0.40%～2.00%”修改为">0.40%～3.00%”（见1,2001年的9）； ——允许差”修改为"精密度”（见2.7、3.7,2001年的8、16）。 本标准由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)归口。 本标准负责起草单位：大冶有色设计研究院有限公司、株洲冶炼集团股份有限公司、中国检验认证集
团广西有限公司、有色金属技术经济研究院。
本部分起草单位：大冶有色设计研究院有限公司、北矿检测技术有限公司、广东省工业分析检测中心、株洲冶炼集团股份有限公司、中国检验认证集团广西有限公司、郴州市产商品质量监督检验所、紫金矿业集团股份有限公司、江西铜业股份有限公司、福建紫金矿冶测试技术有限公司厦门分公司。
本部分方法1主要起草人：潘晓玲、李晓瑜、刘晓燕、陈殿耿、刘天平、丽君、陈小兰、王欢、江荆、 张卓佳、夏珍珠、徐红想、郭智杭、张东光、蒙丽琼、周智勇、包卫东、陈红、罗荣根。
本部分方法2主要起草人：李玉琴、胡军凯、刘艳、陈殿耿、刘标、张威、陈晓东、王欢、张卓佳、林英玲、
I YS/T 445.3—2019
段春兰、俞金生、张东光、周智勇、龙秀甲、郭惠、林常兰
本部分所代替标准的历次版本发布情况为：
YS/T 445.3—2001。
I YS/T445.3—2019
银精矿化学分析方法第3部分：砷含量的测定 氢化物发生一原子
荧光光谱法和溴酸钾滴定法
1范围
本部分规定了银精矿中砷含量的测定方法。 本部分适用于银精矿中含量的测定。方法1测定范围：0.010%～0.40%；方法2测定范围：
>0.40%~3.00%。
2方法1 氢化物发生-原子荧光光谱法
2.1方法提要
试料经硝酸、氯酸钾、氢氟酸、硫酸溶解，在盐酸介质中，用硫脲-抗坏血酸进行预还原，在氢化物发生器中，砷被硼氢化钾还原成氢化物，用氩气导人石英炉原子化器中，于原子荧光光谱仪上测量其荧光强度。 2.2试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 2.2.1 氯酸钾。 2.2.2 盐酸（p=1.19g/mL），优级纯 2.2.3 硝酸（p=1.42g/mL）。 2. 2. 4 硫酸（o=1.84g/mL）。 2.2.5 氢氟酸（o=1.15g/mL）。 2.2. 6 硫酸（1十1）。 2. 2.7 盐酸(1十19)。 2.2.8 氢氧化钠溶液（200g/L）。 2.2.9 氢氧化钠溶液（5g/L）。 2.2. 10 酚酰（1g/L乙醇溶液）。 2.2.11 硫脲-抗坏血酸混合溶液（50g/L）：称取硫脲、抗坏血酸各5g，用水溶解后，稀释至100mL，混匀，现用现配。 2.2.12硼氢化钾（10g/L）：称取10g硼氢化钾溶解于1000mL氢氧化钠溶液（2.2.9)中，现用现配。 2.2.13砷标准贮存溶液：称取0.1320g三氧化二砷（基准预先在100℃～105℃的烘箱中烘1h后置于干燥器中，冷却至室温）于100mL烧杯中，加5mL氢氧化钠溶液（2.2.8）.低温加热使其溶解.加50mL 水，2滴酚酥乙醇溶液（2.2.10），用硫酸（2.2.6）中和至红色刚消失，再过量2mL，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度。此溶液1mL含100ug砷。 2.2.14砷标准溶液：移取2.00mL标准贮存溶液（2.2.13）于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含2ug砷。
1 YS/T445.3—2019
2.3仪器设备
原子荧光光谱仪，附砷高强度空心阴极灯。 在仪器最佳工作条件下，凡能达到下列指标者均可使用：
检出限：As不大于2ng/mL。 精密度：用最高浓度的标准溶液测量10次荧光强度，其标准偏差应不超过平均荧光强度的 2.0%；用最低浓度的标准溶液（不是“零”浓度标准溶液）测量10次荧光强度，其标准偏差不超过最高浓度标准溶液平均荧光强度的1.0%。 工作曲线线性：将工作曲线按浓度等分成5段，最高段的荧光强度差值与最低段的荧光强度差值之比，应不小于0.9。
2.4试样 2.4.1样品粒度应不大于100um。 2.4.2试样应在100℃～105℃烘箱中烘干1h，并置于干燥器中冷却至室温备用。 2.5试验步骤 2.5.1试料
称取0.20g试样，精确到0.0001g。 2.5.2平行试验
平行做两份试验。 2.5.3空白试验
随同试料做空白试验。 2.5.4测定 2.5.4.1将试料(2.5.1)置于250mL聚四氟乙烯杯中，用少量水润湿，加入约0.1g氯酸钾（2.2.1)与试料混匀，加人10mL硝酸（2.2.3），置于低温电热板上加热溶解约20min，加人5mL氢氟酸（2.2.5），低温加热溶至体积为3mL～5mL，稍冷，加入5mL硫酸（2.2.6）混匀。盖上聚四氟乙烯盖，加热冒浓烟，取下冷却。加人30ml盐酸（2.2.2），用水吹洗聚四氟乙烯盖及杯壁，低温加热至可溶性盐类溶解，取下冷却移人100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。 2.5.4.2按表1分取上述溶液（2.5.4.1)于100mL容量瓶中，加入60mL水、5mL盐酸（2.2.2）、10mL 硫脲-抗坏血酸混合溶液（2.2.11），以水稀释至刻度，混匀。室温下放置30min。
表1试液分取量
砷的质量分数/% 0.010~0.05 >0.05~0.10 >0.10~0.25 >0.25~0.40
分取体积/ml
10. 00 5. 00 2. 00 1. 00
2.5.4.3在原子荧光光谱仪上，以盐酸(2.2.7)为载流、硼氢化钾(2.2.12)为还原剂、氩气为屏蔽气和载 2 YS/T445.3—2019
气，测量砷的荧光强度，减去空白溶液的荧光强度，在工作曲线上查出砷的质量浓度。 2.5.5工作曲线的绘制 2.5.5.1移取0ml、1.00mL、2.00mL、3.00ml、4.00mL、5.00mL砷标准溶液（2.2.14）于一组已盛有 60mL水、5mL盐酸（2.2.2)的100mL容量瓶中，加人10mL硫脲-抗坏血酸混合溶液（2.2.11），用水稀释至刻度，混勾。 2.5.5.2在与待测试液(2.5.4.3)相同条件下，测量标准溶液的荧光强度，减去“零”浓度标准溶液的荧光强度，以砷质量浓度为横坐标，荧光强度为纵坐标，绘制工作曲线， 2.6试验数据处理
砷含量以砷的质量分数wA计，按公式(1)计算：
WA.=pVVX10-6
X100%
(1 )
mv
式中： 0 V Vi 分取试液体积， 让为毫升（） V2 分取试液稀释 的体积， 单位为毫升 (mL)
自工作曲线上查得的砷的浓度，单位为微克每毫升（ug/mL）试液总体积，单位 毫升（mL）；
试料的质量，单 立为克（g
m
计算结果表示至小数点后两位。 若质量分数小于0.10%，表示至小数点后三位。 2.7 精密度 2. 7. 1 重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r)的情况不超过5% 重复性限（r）按表2数据采用线性内插法或外延法求得。
表2 重复性限 0. 040
0. 29 0. 03
0. 46 0. 04
0. 020 0. 004
0. 13 0. 02
A / % r/%
0.005
2.7.2再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不大于再现性限（R），超过再现性限（R)的情况不超过5%.再现性限（R)按表3数据采用线性内插法或外延法求得。
表3再现性限 0. 040
WAs / % R/%
0. 020 0. 005
0. 29 0. 04
0. 46 0. 05
0. 13 0. 03
0.006
2.8试验报告
本章规定试验报告所包括的内容。至少应给出以下几个方面的内容：
3 YS/T445.3—2019
M
试样；使用的标准（YS/T445.3-—2019）；使用的方法（方法1)；分析结果及其表示；与基本分析步骤的差异；测定中观察到的异常现象；一试验日期。
3方法2溴酸钾滴定法
3.1方法提要
试料经硝酸、氯酸钾溶解。在6mol/L盐酸介质中，以溴化钾为催化剂，用硫酸联胺将五价砷还原为三价砷，用蒸馏法将三氯化砷与其他元素分离。三氯化砷用水吸收后，以甲基橙作指示剂，用溴酸钾标准滴定溶液滴定至红色消失为终点。 3.2试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 3.2.1溴化钾。 3.2.2硫酸联胺。 3.2.3 氯酸钾。 3.2.4 盐酸（o=1.19g/mL）。 3.2.5 硝酸（o=1.42g/mL）。 3.2.6 硫酸（o=1.84g/mL）。 3.2.7盐酸(1十1)。 3.2.8硫酸(1十1)。 3.2.9 氢氧化钠溶液（200g/L）。 3.2.10砷标准溶液：称取0.2641g基准三氧化二砷（预先在100℃105℃烘1h，置于干燥器中冷至室温），置于250ml烧杯中，加入10mL氢氧化钠溶液（3.2.9），低温加热至完全溶解，加人50ml.水，2滴酚酞乙醇溶液（3.2.12），用盐酸（3.2.7）中和至红色刚褪并过量2滴，移人1000mL容量瓶中用水稀释至刻度，混匀，1mL此溶液含0.2mg砷。 3.2.11溴酸钾标准滴定溶液c(1/6KBrO，）~0.005mol/L 3.2.11.1配制：称取0.74g溴酸钾，3.7g溴化钾置于250mL烧杯中，加入少量水，加热溶解，稍冷，移人试剂瓶中.用水稀释至5000mL.混匀。 3.2.11.2标定：移取三份20.00mL砷标准溶液（3.2.10），分别置于250mL烧杯中，用水稀释至 100mL，加人15mL盐酸（3.2.4），加热至40℃~60℃，加人2滴甲基橙指示剂（3.2.13），用溴酸钾标准滴定溶液（3.2.11)滴定至溶液红色消失为终点。
随同标定做空白试验。 按公式(2)计算溴酸钾标准滴定溶液的实际浓度：
0VX1000
c=(V,-V。)×37.46
·(2)
式中：
溴酸钾标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L)；
C
4 YS/T445.3—2019
砷标准溶液的浓度，单位为克每毫升（g/ml）；标定时，滴定砷标准溶液所消耗溴酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mI)；移取砷标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；标定时，滴定空白试液所消耗溴酸钾标准滴定溶液的体积：单位为毫升（mL）； -1/2砷的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）。
p1 V3 V4 V. 37.46 平行标定三份，其极差值不大于1×10-5mol/I.时，取平均值。否则，重新标定。
3.2.12 酚乙醇溶液（1g/L）。 3.2.13 甲基橙指示剂（1g/L）。 3.3 仪器设备
蒸馅装置，如图1所示。
说明：
-电炉(带调压器）；蒸馏瓶（250mL）；一玻璃导管：一水银温度计；
-
2
3-
4- 5
冷凝器（球形）；吸收杯（250ml）。
6
图1蒸馏装置示意图
3.4试样 3.4.1 样品粒度应不大于100um。 3.4.2试样应在100℃～105℃烘箱中烘干1h，并置于干燥器中冷却至室温备用。 3.5试验步骤 3.5.1 试料
称取0.30g试样，精确至0.0001g。 3.5.2 空白试验
随同试料做空白实验。
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