ICS 73.060.10 D 31
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T6730.212016 代替GB/T6730.21—1986
铁矿石 锰含量的测定高碘酸钾分光光度法 Iron oresDetermination of manganse content- Potassium periodate spectrophotometric method
2016-10-13发布
2017-09-01实施
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会 发布 GB/T 6730.21—2016
前言
GB/T6730《铁矿石》分为几十部分：本部分为GB/T6730的第21部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T6730.21一1986《铁矿石化学分析方法 高碘酸钾光度法测定锰量》，本部分与
GB/T6730.21一1986相比.除编辑性修改外，主要技术变化如下：
增加了警告、规范性引用文件、试验报告；修改了制取样要求；修改了锰标准溶液配制；修改了测定次数和称样量的表述；
一
修改了试样分解用酸量；修改了分析结果计算的公式；修改了允许差。
- -
本部分由中国钢铁工业协会提出。 本部分由全国铁矿石与直接还原铁标准化技术委员会（SAC/TC317)归口。 本部分起草单位：鞍钢矿业集团、首钢技术研究院、鞍钢股份有限公司、本溪钢铁（集团)有限责任公
司、长沙矿冶研究院有限责任公司、冶金工业信息标准研究院，
本部分主要起草人：申恒昌、陈志华、高景俊、孙德明、王丹、马彩云、张、陈自斌。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为：
GB/T6730.21—1986。
1 GB/T6730.21—2016
铁矿石锰含量的测定高碘酸钾分光光度法
警告一一使用本部分的人员应有正规实验室经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。
1范围
GB/T6730的本部分规定了高碘酸钾分光光度法测定锰含量。 本部分适用于铁矿石、铁精矿、烧结矿和球团矿中锰含量的测定。测定范围（质量分数）：0.050%～
5.00%。
规范性引用文件
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下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单)适用于本文件
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T6730.14 铁矿石分析用预干燥试样的制备 GB/T8170 数值修约规则及极限数值的表示和判定 GB/T10322.1 铁矿石取样和制样方法 GB/T12806 实验室玻璃仪器单标线容量瓶 GB/T 12807 实验室玻璃仪器 分度吸量管
3原理
试料用盐酸、硝酸分解，加硫酸蒸发除尽盐酸，过滤，滤液作为主液保存。残渣以氢氟酸处理，焦硫酸钾熔融，与主液合并。于硫酸、磷酸介质中，在加热条件下，用高碘酸钾氧化二价锰为紫红色的高锰酸，以亚硝酸钠还原的同一被测溶液为参比，在波长530nm处，测量其吸光度，借此测定锰含量。
4试剂
分析中除另有说明外，仅使用认可的分析纯试剂和符合GB/T6682规定的蒸馏水或与其纯度相当的水。 4.1 焦硫酸钾。 4.2 高碘酸钾。 4.3 盐酸.p=1.19g/mL。 4.4 硝酸，p=1.42g/mL。 4.5 氢氟酸，p=1.15g/mL。 4.6 硫酸，1十1。
1 GB/T 6730.21—2016
4.7 硫酸，1十99。 4.8 硫酸，5十95。 4.9 磷酸，1十1。如果磷酸含还原性物质时，需预先处理，取100mL磷酸（p=1.70g/mL），加5mL硝酸（4.4），加热煮沸至平静状态，冷却备用。 4.10 亚硝酸钠溶液，20g/L。 4.11 脲溶液，20g/L。 4.12锰标准溶液 4.12.1称取1.000g金属锰（纯度99.9%），加100mL硫酸（4.8），溶解完全后冷却至室温，移人 1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1.00mg锰。金属锰预先用硫酸（4.7)溶去表面氧化物，用水洗净，再以乙醚或无水乙醇洗涤，自然干燥后使用。 4.12.2 2移取100.00mL锰标准溶液（4.12.1），置于1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。或称取0.2877g高锰酸钾（优级纯），溶于100mL水中，加4滴～5滴硫酸（4.6），混匀。滴加过氧化氢（30%）至高锰酸紫色消失，加热煮沸分解过剩的过氧化氢至无小气泡产生，冷却至室温，移入1000mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100.0uμg锰
5仪器
实验室常用设备仪器。单标线容量瓶和分度吸量管分别符合GB/T12806和GB/T12807的规定。
6 取样和制样
6.1 实验室试样
按照GB/T10322.1进行取样和制样，试样粒度应小于100um，如试样中化合水或易氧化物含量较高时，其粒度应小于160μm。
注：化合水和易氧化物含量高的规定见GB/T6730.1。 6.2 预干燥试样
充分混匀实验室试样.按GB/T6730.1的规定.在105℃土2℃温度下于燥试样，于于燥器中冷却
至室温备用。
7分析步骤
7.1测量次数
对同一预干燥试样，至少独立测定两次注：“独立”指再次及后续任何一次测定结果不受前面测定结果的影响。本方法中，此条件意味着同一操作者在不
同的时间或不同的操作者进行重复测定，包括采用适当的再校准。
7.2 试料量
按表1称取试料，精确到0.0001g。
2 GB/T6730.21—2016
表1 试料量、分取溶液量和比色血长度
试料量/g 0.20 0.10 0.20 0.20 0.10
锰含量（质量分数)/%
分取溶液量/mL
比色Ⅲ长度/cm
全量全量 50.00 25.00 25.00
0.050~0.25 0.25~0.50 0.50~2.00 2.00~3.00 3.00~5.00
3 3 3 2 2
7.3空白试验及验证试验 7.3.1 空白试验
随同试料做空白试验，所用试剂需取自同一试剂瓶。 7.3.2 验证试验
随同试料分析进行同类型标准样品。 7.4测定 7.4.1 试样的分解
将试料（7.2)置于250mL烧杯中，加约20mL盐酸（4.3），低温加热至无剧烈反应，加5mL硝酸（4.4)继续加热溶解并浓缩至2mL~3mL，加10mL硫酸（4.6）于低温缓慢蒸发冒三氧化硫白烟至湿盐状，以赶尽盐酸。取下冷却后加水约30mL，加热至微沸溶解可溶性盐类，用慢速定量滤纸过滤于 250mL烧杯中，用擦棒擦净杯壁，以热硫酸（4.7）洗涤烧杯3次～4次，残渣5次～7次，滤液作为主液保存。 7.4.2残渣处理
将分解后的残渣连同滤纸置于铂中，灰化.在800℃左右灼烧10min～20min.冷却.加少许水
润湿，加4滴硫酸（4.6）、5mL氢氟酸（4.5），缓慢加热至三氧化硫白烟冒尽。加3g焦硫酸钾（4.1），在 650℃左右熔融5min～10min，稍冷，将铂埚放入已加热的主液中，浸取熔融物，用水洗出铂埚，加热使盐类溶解。
注：含锁或稀土的试样，应继续加热并浓缩至体积约40mL～50mL，使及大部分稀土元素生成硫酸盐沉淀，自
然冷却后用慢速滤纸过滤，以硫酸（4.7）洗涤。
7.4.3显色、测量 7.4.3.1当锰含量小于0.50%时，蒸发至体积约为60mL，按7.4.3.2步骤直接显色。锰含量大于 0.50%时，将溶液移人250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。按表1分取部分溶液置于250mL烧杯中，加10mL硫酸（4.6)（试样含二氧化钛量15mg以上时，加20mL）、15mL磷酸（4.9），加水至体积约为80mL。 7.4.3.2 加0.3g高碘酸钾（4.2），加热至微沸后置于沸水浴上，加盖保温10min，取下，冷却至室温，移入100mL容量瓶中，加5滴脲溶液（4.11）.用水稀释至刻度，混匀。 7.4.3.3取以上同一显色溶液两份，按表1分别置于同一规格的比色皿内，在其中一个比色皿中预先加
3 GB/T6730.21—2016
入1滴亚硝酸钠溶液（4.10），使高锰酸紫色褪去，以此为参比，于分光光度计波长530nm处测量其吸光度，减去随同试样空白的吸光度，从校准曲线上查出相应的锰量，
注：如使用去离子水时，显色后稀释用水及配制脲溶液用水需预先处理：每1000mL去离子水中加10mL硫酸
（4.6），加1g高碘酸钾（4.2），煮沸10min，冷至室温后使用。
7.5 校准曲线的绘制
移取0mL，1.00mL，2.00mL，3.00mL，4.00mL，5.00mL，6.00mL，7.00mL锰标准溶液（4.12.2），分别置于一组250mL烧杯中，各加10mL硫酸（4.6）、15mL磷酸（4.9），加水使体积约为 80mL，以下按7.4.3.2进行。以试剂空白为参比，于分光光度计波长530nm处测量其吸光度，以锰含量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制校准曲线
8 结果计算
8.1 锰含量的计算
按式（1)计算试料中的锰含量（质量分数）wMn，其数值以百分数表示：
mxV
mXV×106 6×100%
.....(1)
WMn =
式中： m 从校准曲线上查得的锰量，单位为微克（ug）；
试液总体积，单位为毫升（mL）；
V
m 试料量，单位为克（g）； Vi 分取试液体积，单位为毫升（mL）。
8.2 分析结果的处理 8.2.1 允许差
分析试样的允许差见表2。
表2允许差
锰含量（质量分数)/%
试样允许差/%
0.050~0.100 >0.10~0.50 >0.50~1.00 >1.00~2.00 >2.00~4.00 >4.00~5.00
0.005 0.01 0.02 0.03 0.05 0.08
8.2.2 分析结果的确定
根据附录A的程序，按式（1)计算独立重复测量结果，并与允许差进行比较，来确定分析结果 8.2.3 最终结果的计算
试样有效分析值的算术平均值为最终分析结果，分析结果按GB/T8170数字修约规则的规定修约
4 GB/T 6730.21—2016
至小数点后第三位。 8.3 氧化物系数
按式（2)计算氧化物含量WMno（%）：
WMno=1.2912XWMm
+...( 2
试验报告
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试验报告应包括下列信息： a) 测试实验室名称和地址； b) 试验报告发布日期； c) 本部分的编号； d) 试样本身必要的详细说明； e) 分析结果； f) 测定过程中存在的任何异常特性和在本部分中没有规定的可能对试样或标准样品的分析结果
产生影响的任何操作。
5 GB/T 6730.21—2016
附录A （规范性附录）
试样分析值接收程序流程图
图A.1规定了试样分析值接收程序。
从独立的重复结果开始
测定x1、X2
是
X; +.x2
1x1—x2|≤Ra
2
否
再次测定xg
X1 +.x2+.x3
是
Xum —mim≤1. 2Ra
3
否
再次测定x4
是
X +xg+xg +.x4
mxXei≤1. 3R
4
香
μ=中位值(x,x2, 3,x4)
注：R。为该含量样品所对应的允许差。
图A.1 试样分析值接收程序流程图
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