ICS 71.080.70 G 17
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T33105—2016
工业用甲酸甲酯
Methylformate for industrialuse
2016-10-13发布
2017-05-01实施
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会 发布 GB/T 33105—2016
前言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会有机化工分技术委员会（SAC/TC63/SC2)归口。 本标准起草单位：肥城阿斯德化工有限公司。 本标准参加起草单位：江苏宿迁新亚科技有限公司、鲁西化工集团股份有限公司。 本标准主要起草人：张炳胜、陈衍军、武峰、张兆明、刘海涛、周树新、孙彩虹、徐为民。
1 GB/T33105—2016
工业用甲酸甲酯
警告：本标准并不旨在说明与其使用有关的所有安全问题，使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并应符合国家有关法规的规定
1范围
本标准规定了工业用甲酸甲酯的要求、试验方法、检验规则及标志、包装、运输、贮存和安全。 本标准适用于由甲醇羰基化法反应工艺生产的工业用甲酸甲酯，分子式：HCOOCH 结构式：
0
CH
H
相对分子质量：60.05（按2011年国际相对原子质量）
规范性引用文件
2
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单)适用于本文件
GB190危险货物包装标志 GB/T 602 化学试剂杂质测定用标准溶液的制备 GB/T 603 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T 3143 液体化学产品颜色测定法（Hazen单位一一铂-钻色号） GB/T 3723 工业用化学产品采样安全通则 GB/T 6283 化工产品中水分含量的测定 卡尔·费休法（通用方法） GB/T 6324.2 有机化工产品试验方法第2部分：挥发性有机液体水浴上蒸发后干残渣的测定 GB/T 6678 化工产品采样总则 GB/T 6680 液体化工产品采样通则 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T 9722 化学试剂 气相色谱法通则
3 要求
3.1外观：无色透明液体，无可见杂质。 3.2 2工业用甲酸甲酯应符合表1所示的技术要求
1 GB/T 33105—2016
表1 技术指标
指标
项目
优等品 ≥96.0 ≤4.0
合格品 ≥94.0 ≤6.0
甲酸甲酯，w/% 甲醇，w/% 色度/Hazen单位（铂-钻色号）水，w/% 蒸发残渣/(mg/100mL)
≤10
≤0.01 ≤10.0
≤0.02
试验方法 4.1 警示
4
试验方法规定的一些试验过程可能导致危险情况，操作者应采取适当的安全和防护措施 4.2 一般规定
本标准所用的试剂和水，在没有注明其他要求时均指分析纯试剂和GB/T6682中规定的三级水，分析中所用杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T602和GB/T603之
规定制备。 4.3 外观的测定
于比色管中，加人试验室样品，在自然光或日光灯下目测。 4.4 甲酸甲酯和甲醇含量的测定 4.4.1方法提要
毛细管柱气相色谱法，氢火焰离子化(FID)检测器检测，以甲醇为参比物测定各组分的相对校正因子，减去水分后，用校正面积归一化法定量，计算各组分的含量。 4.4.2 仪器 4.4.2.1 气相色谱仪。配有火焰离子化检测器。整机灵敏度和稳定性符合GB/T9722中的有关规定，仪器的线性范围应满足分析的要求。 4.4.2.2 色谱工作站。 4.4.2.3 微量注射器：1μL。 4.4.3 色谱分析条件
推荐的色谱柱及典型操作条件见表2。甲酸甲酯和甲醇含量测定的典型气相色谱图见图A.1，各组分的保留时间见表A.1。其他能达到同等分离程度的色谱柱和色谱操作条件均可使用。
2 GB/T33105—2016
表2 推荐的色谱柱和色谱操作条件
项目色谱柱
操作条件
聚乙二醇（PEG-20M）毛细管柱 30mX0.32mmX0.5μm
柱长×柱内径×膜厚
柱温/℃ 汽化室温度/℃ 检测器温度/℃
80 140 200 2 400 30 : 1 0.1
载气柱流量/（mL/min）空气流量/（mL/min）
分流比进样体积/μL
4.4.4 分析步骤
按仪器说明书开启仪器，按表2所示的操作条件调节仪器，待仪器稳定后，注人实验室样品进行测定。 采用校正面积归一化法定量。相对质量校正因子的测定见A.3。 4.4.5 结果计算
甲酸甲酯及甲醇的质量分数w；，按式（1)计算：
fXA
w;=-
Z(f; A,) X(1-w)
......(1)
式中： f: 组分i的相对校正因子；
组分讠的色谱峰面积；
A w1 4.6测得的样品中水分的质量分数，% 取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果。 两次平行测定结果的绝对差值不大于0.2%。
4.5 色度的测定
按GB/T3143的规定进行。 4.6 水分的测定
称取实验室样品10g，精确至0.01g，按GB/T6283的规定进行取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于0.003%。
4.7 蒸发残渣的测定 4.7.1 分析步骤
移取100mL实验室样品，于已恒量的100mL石英蒸发皿中，按GB/T6324.2的规定进行， 4.7.2 结果计算
蒸发残渣以w2计，数值以毫克每100毫升（mg/100mL)表示，按式（2)计算：
3 GB/T33105—2016
w2=（ml-m）X1000
..(2)
式中： m 蒸发皿（空)加蒸发残渣的质量，单位为克（g）； mo—蒸发Ⅲ（空）的质量，单位为克（g）。 取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于这两个测定
值的算术平均值的20%。
5 检验规则
5.1 第3章规定的所有项目均为出厂检验项目。 5.2 在原材料、工艺不变的条件下，以同等质量的产品为一批，每批产品不超过50t。 5.3工业用甲酸甲酯的采样按GB/T3723、GB/T6678和GB/T6680的规定进行。用玻璃采样器取样，所采样品总量不得少于500mL。将样品混合均勾后分别装于两个清洁、干燥带磨口塞的细口瓶中，贴上标签并注明：产品名称、批号、采样日期、采样人姓名。一瓶供分析检验用，另一瓶保存备查 5.4检验结果的判定按GB/T8170中修约值比较法进行。检验结果中如有一项指标不符合本标准要求时，应重新自两倍量的包装单元中采样进行检验。重新检验的结果即使只有一项指标不符合本标准要求，则整批产品为不合格。
6 标志、包装、运输和贮存
6.1标志 6.1.1 工业用甲酸甲酯产品包装容器上应有清晰、牢固的标志，其内容包括：
a) 生产厂名称； b) 产品名称； c) 厂址； d) 本标准编号； e) 生产日期或批号； f) 产品等级； g) 净含量； h) 符合GB190中规定的易燃液体”标志。
6.1.2 生产厂应保证每一批出厂的产品都符合本标准的要求。每批出厂的产品都应附有一定格式的质量合格证明，内容包括：
a) 生产厂名称； b) 产品名称； c) 批号或生产日期； d) 产品检验结果或检验结论； e) 本标准编号等。
6.2包装
工业用甲酸甲酯应装于小开口钢桶、不锈钢槽罐中，包装容器应清洁、干燥。灌装时应注意流速（不超过3m/s），且有接地装置，防止静电积聚。
4 GB/T 33105—2016
6.3运输
工业用甲酸甲酯在运输及装卸时按照危险货物运输规定进行， 6.4贮存
储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过28℃。保持容器密封。应与氧化剂、碱类分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。贮存区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
7安全
7.1 危险警告
工业用甲酸甲酯为低闪点易燃无色液体，有芳香气味：凝固点一99.8℃.沸点31.5℃.闪点一32℃.溶
于水和乙醇，能与碱液发生皂化反应；有毒和刺激性；其蒸气与空气形成爆炸性混合物，爆炸极限为 4.5%～32.0%（体积分数）。本品有麻醉和刺激作用，反复接触本品可致痉挛甚至死亡。 7.2 安全措施
甲酸甲酯泄漏时应迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入，切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防静电工作服。应避免甲酸甲酯与皮肤、眼睛接触，如果溅到皮肤上，立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15min；如果溅到眼睛里，立即提起眼脸，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15min，然后急速就医。如果吸人，迅速脱离现场至空气新鲜处，保持呼吸道畅通，如呼吸困难，给输氧，如呼吸停止，立即进行人工呼吸；如食人，饮足量温水，催吐，急速就医。
灭火方法：尽可能将容器从火场移至空旷处，喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束；灭火剂：抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
注意：用水灭火无效
5 GB/T 33105—2016
附录A （规范性附录）
甲酸甲酯及甲醇含量测定的典型色谱图、各组分相对保留值及
相对质量校正因子的测定方法
A.1 甲酸甲酯及甲醇含量测定的典型色谱图
甲酸甲酯及甲醇含量测定的典型色谱图见图A.1。
1
2
0. 3
0. 6
0. 9
1. 2
1. 5
1. 8
2. 1
2. 4
2. 7 min
说明： 1- 甲酸甲酯；
甲醇。
2-
图A.1 甲酸甲酯及甲醇含量测定的典型色谱图
A.2 各组分的相对保留值
各组分相对保留值见表A.1。
表 A.1 各组分相对保留值
序号 1 2
物质甲酸甲酯甲醇
保留时间/min
相对保留值
1.527 1.907
1.00 1.25
A.3 相对质量校正因子的测定
A.3.1 试剂 A.3.1.1 甲酸甲酯：质量分数大于99.8%。 ICS 71.080.70 G 17
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T33105—2016
工业用甲酸甲酯
Methylformate for industrialuse
2016-10-13发布
2017-05-01实施
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会 发布 GB/T 33105—2016
前言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会有机化工分技术委员会（SAC/TC63/SC2)归口。 本标准起草单位：肥城阿斯德化工有限公司。 本标准参加起草单位：江苏宿迁新亚科技有限公司、鲁西化工集团股份有限公司。 本标准主要起草人：张炳胜、陈衍军、武峰、张兆明、刘海涛、周树新、孙彩虹、徐为民。
1 GB/T33105—2016
工业用甲酸甲酯
警告：本标准并不旨在说明与其使用有关的所有安全问题，使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并应符合国家有关法规的规定
1范围
本标准规定了工业用甲酸甲酯的要求、试验方法、检验规则及标志、包装、运输、贮存和安全。 本标准适用于由甲醇羰基化法反应工艺生产的工业用甲酸甲酯，分子式：HCOOCH 结构式：
0
CH
H
相对分子质量：60.05（按2011年国际相对原子质量）
规范性引用文件
2
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单)适用于本文件
GB190危险货物包装标志 GB/T 602 化学试剂杂质测定用标准溶液的制备 GB/T 603 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T 3143 液体化学产品颜色测定法（Hazen单位一一铂-钻色号） GB/T 3723 工业用化学产品采样安全通则 GB/T 6283 化工产品中水分含量的测定 卡尔·费休法（通用方法） GB/T 6324.2 有机化工产品试验方法第2部分：挥发性有机液体水浴上蒸发后干残渣的测定 GB/T 6678 化工产品采样总则 GB/T 6680 液体化工产品采样通则 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T 9722 化学试剂 气相色谱法通则
3 要求
3.1外观：无色透明液体，无可见杂质。 3.2 2工业用甲酸甲酯应符合表1所示的技术要求
1 GB/T 33105—2016
表1 技术指标
指标
项目
优等品 ≥96.0 ≤4.0
合格品 ≥94.0 ≤6.0
甲酸甲酯，w/% 甲醇，w/% 色度/Hazen单位（铂-钻色号）水，w/% 蒸发残渣/(mg/100mL)
≤10
≤0.01 ≤10.0
≤0.02
试验方法 4.1 警示
4
试验方法规定的一些试验过程可能导致危险情况，操作者应采取适当的安全和防护措施 4.2 一般规定
本标准所用的试剂和水，在没有注明其他要求时均指分析纯试剂和GB/T6682中规定的三级水，分析中所用杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T602和GB/T603之
规定制备。 4.3 外观的测定
于比色管中，加人试验室样品，在自然光或日光灯下目测。 4.4 甲酸甲酯和甲醇含量的测定 4.4.1方法提要
毛细管柱气相色谱法，氢火焰离子化(FID)检测器检测，以甲醇为参比物测定各组分的相对校正因子，减去水分后，用校正面积归一化法定量，计算各组分的含量。 4.4.2 仪器 4.4.2.1 气相色谱仪。配有火焰离子化检测器。整机灵敏度和稳定性符合GB/T9722中的有关规定，仪器的线性范围应满足分析的要求。 4.4.2.2 色谱工作站。 4.4.2.3 微量注射器：1μL。 4.4.3 色谱分析条件
推荐的色谱柱及典型操作条件见表2。甲酸甲酯和甲醇含量测定的典型气相色谱图见图A.1，各组分的保留时间见表A.1。其他能达到同等分离程度的色谱柱和色谱操作条件均可使用。
2 GB/T33105—2016
表2 推荐的色谱柱和色谱操作条件
项目色谱柱
操作条件
聚乙二醇（PEG-20M）毛细管柱 30mX0.32mmX0.5μm
柱长×柱内径×膜厚
柱温/℃ 汽化室温度/℃ 检测器温度/℃
80 140 200 2 400 30 : 1 0.1
载气柱流量/（mL/min）空气流量/（mL/min）
分流比进样体积/μL
4.4.4 分析步骤
按仪器说明书开启仪器，按表2所示的操作条件调节仪器，待仪器稳定后，注人实验室样品进行测定。 采用校正面积归一化法定量。相对质量校正因子的测定见A.3。 4.4.5 结果计算
甲酸甲酯及甲醇的质量分数w；，按式（1)计算：
fXA
w;=-
Z(f; A,) X(1-w)
......(1)
式中： f: 组分i的相对校正因子；
组分讠的色谱峰面积；
A w1 4.6测得的样品中水分的质量分数，% 取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果。 两次平行测定结果的绝对差值不大于0.2%。
4.5 色度的测定
按GB/T3143的规定进行。 4.6 水分的测定
称取实验室样品10g，精确至0.01g，按GB/T6283的规定进行取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于0.003%。
4.7 蒸发残渣的测定 4.7.1 分析步骤
移取100mL实验室样品，于已恒量的100mL石英蒸发皿中，按GB/T6324.2的规定进行， 4.7.2 结果计算
蒸发残渣以w2计，数值以毫克每100毫升（mg/100mL)表示，按式（2)计算：
3 GB/T33105—2016
w2=（ml-m）X1000
..(2)
式中： m 蒸发皿（空)加蒸发残渣的质量，单位为克（g）； mo—蒸发Ⅲ（空）的质量，单位为克（g）。 取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于这两个测定
值的算术平均值的20%。
5 检验规则
5.1 第3章规定的所有项目均为出厂检验项目。 5.2 在原材料、工艺不变的条件下，以同等质量的产品为一批，每批产品不超过50t。 5.3工业用甲酸甲酯的采样按GB/T3723、GB/T6678和GB/T6680的规定进行。用玻璃采样器取样，所采样品总量不得少于500mL。将样品混合均勾后分别装于两个清洁、干燥带磨口塞的细口瓶中，贴上标签并注明：产品名称、批号、采样日期、采样人姓名。一瓶供分析检验用，另一瓶保存备查 5.4检验结果的判定按GB/T8170中修约值比较法进行。检验结果中如有一项指标不符合本标准要求时，应重新自两倍量的包装单元中采样进行检验。重新检验的结果即使只有一项指标不符合本标准要求，则整批产品为不合格。
6 标志、包装、运输和贮存
6.1标志 6.1.1 工业用甲酸甲酯产品包装容器上应有清晰、牢固的标志，其内容包括：
a) 生产厂名称； b) 产品名称； c) 厂址； d) 本标准编号； e) 生产日期或批号； f) 产品等级； g) 净含量； h) 符合GB190中规定的易燃液体”标志。
6.1.2 生产厂应保证每一批出厂的产品都符合本标准的要求。每批出厂的产品都应附有一定格式的质量合格证明，内容包括：
a) 生产厂名称； b) 产品名称； c) 批号或生产日期； d) 产品检验结果或检验结论； e) 本标准编号等。
6.2包装
工业用甲酸甲酯应装于小开口钢桶、不锈钢槽罐中，包装容器应清洁、干燥。灌装时应注意流速（不超过3m/s），且有接地装置，防止静电积聚。
4 GB/T 33105—2016
6.3运输
工业用甲酸甲酯在运输及装卸时按照危险货物运输规定进行， 6.4贮存
储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过28℃。保持容器密封。应与氧化剂、碱类分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。贮存区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
7安全
7.1 危险警告
工业用甲酸甲酯为低闪点易燃无色液体，有芳香气味：凝固点一99.8℃.沸点31.5℃.闪点一32℃.溶
于水和乙醇，能与碱液发生皂化反应；有毒和刺激性；其蒸气与空气形成爆炸性混合物，爆炸极限为 4.5%～32.0%（体积分数）。本品有麻醉和刺激作用，反复接触本品可致痉挛甚至死亡。 7.2 安全措施
甲酸甲酯泄漏时应迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入，切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防静电工作服。应避免甲酸甲酯与皮肤、眼睛接触，如果溅到皮肤上，立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15min；如果溅到眼睛里，立即提起眼脸，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15min，然后急速就医。如果吸人，迅速脱离现场至空气新鲜处，保持呼吸道畅通，如呼吸困难，给输氧，如呼吸停止，立即进行人工呼吸；如食人，饮足量温水，催吐，急速就医。
灭火方法：尽可能将容器从火场移至空旷处，喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束；灭火剂：抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
注意：用水灭火无效
5 GB/T 33105—2016
附录A （规范性附录）
甲酸甲酯及甲醇含量测定的典型色谱图、各组分相对保留值及
相对质量校正因子的测定方法
A.1 甲酸甲酯及甲醇含量测定的典型色谱图
甲酸甲酯及甲醇含量测定的典型色谱图见图A.1。
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2. 7 min
说明： 1- 甲酸甲酯；
甲醇。
2-
图A.1 甲酸甲酯及甲醇含量测定的典型色谱图
A.2 各组分的相对保留值
各组分相对保留值见表A.1。
表 A.1 各组分相对保留值
序号 1 2
物质甲酸甲酯甲醇
保留时间/min
相对保留值
1.527 1.907
1.00 1.25
A.3 相对质量校正因子的测定
A.3.1 试剂 A.3.1.1 甲酸甲酯：质量分数大于99.8%。