ICS 71.080.70 G 17
中华人民共和国国家标准
GB/T26606—2011
工业用氰乙酸甲酯
Methyl cyanoacetate for industrial use
2011-11-01实施
2011-06-16发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会 发布 GB/T 26606—2011
前言
本标准按照GB/T1.1--2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会有机化工分技术委员会（SAC/TC63/SC2)归口。 本标准起草单位：常州市康瑞化工有限公司。 本标准参加起草单位：常州市新北区质基协会。 本标准主要起草人：李大忠、朱卫明、张瑞宽、张红梅、刘炎英。
1 GB/T26606-2011
工业用氰乙酸甲酯
1范围
本标准规定了工业用氰乙酸甲酯的要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输、贮存和安全。 本标准适用于以氟乙酸、氟化钠、甲醇等为原料制得的工业用氰乙酸甲酯。 化学式：NCCH2COOCH，相对分子质量：99.09（按2007年国际相对原子质量）
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T 601 化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T 603 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T 6283 化工产品中水分含量的测定卡尔·费休法（通用方法） GB/T6678 化工产品采样总则 GB/T 6680 液体化工产品采样通则 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T 9722 化学试剂 气相色谱法通则
3要求
3.1外观：无色至微黄色透明液体。 3.2 工业用氮乙酸甲酯指标应符合表1的规定。
表1： 技术指标
指 标
项 目
等品 ≥99.0 0.05 N0.10 N0.10
合格品 ≥96.0 0.20 0.20 0.20
-
氰乙酸甲醇，w/% 丙二酸二甲酯，/% 酸度(以乙酸计)，w/% 水分，w/% 氰基丁二酸二甲酯，w/% 三甘氨酸三甲酯，w/%
供需双方协商供需双方协商
4试验方法
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T6682中规定的三级水。
m GB/T26606—-2011
分析中所用标准滴定溶液、制剂和制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T601、GB/T603的规定制备。 4.1外观的测定
取适量实验室样品于试管中，目视观察。 4.2氰乙酸甲酯、丙二酸二甲酯、氰基丁二酸二甲酯、三甘氨酸三甲酯含量的测定 4.2.1方法提要
采用气相色谱法。在规定的色谱条件下，试样经汽化通过毛细管色谱柱，使其中各组分分离，用火焰离子化检测器检测，用乙二醇为参照物测定各组分的相对校正因子，用校正面积归一化法定量，减去水分，计算各组分的含量。 4.2.2试剂 4.2.2.1氢气，体积分数≥99.8%。 4.2.2.2氮气，体积分数≥99.8%。 4.2.2.3空气，经活性炭和分子筛净化。 4.2.3仪器 4.2.3.1 气相色谱仪：配有火焰离子化检测器（FID)，整机灵敏度、稳定性符合GB/T9722的规定，线性范围满足分析要求。 4.2.3.2记录仪：色谱工作站或色谱数据处理机。 4.2.3.3微量注射器：1.0μL。 4.2.4色谱柱及典型操作条件
本标准推荐的色谱柱和色谱操作条件见表2。典型色谱图及各组分的相对保留值见附录A中图A.1和表A.2。其他能达到同等分离程度的色谱柱及色谱操作条件也可使用。
表2．推荐的色谱柱和色谱操作条件
参数聚乙二醇-20M
项 目
色谱柱固定相毛细管色谱柱柱箱温度汽化室温度/℃ 检测器温度/℃ 载气流量/(mL/min) 氢气流量/(mL/min) 空气流量/（mL/min）进样量/μL 分流比 2
30m×0.32mm×0.5μm(柱长×柱内径×液膜厚度）
初始温度140℃保持10min，以20/min的速度升开温到240℃，保持20min
260 260 37 37 300 0.2 100 1 GB/T26606—2011
4.2.5分析步骤
按仪器说明书开启仪器，按表2所示的操作条件调节仪器，待仪器稳定后，注人实验室样品进行测定。采用校正面积归一化法定量。
相对质量校正因子的测定见附录A的A.3。未知物的相对质量校正因子以1.00计。 4.2.6结果计算
氰乙酸甲酯及杂质的质量分数w，数值以%表示，按式（1)计算：
JA:
(1)
w; =
(FA,)×(100 - w)
式中： f:—组分i的相对校正因子； A,.组分i的色谱峰面积； Ws -4.4测得的水的质量分数的数值。
4.2.7允许差
取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果。两次平行测定结果的绝对差值见表3。
表3色谱测定结果允许差
项 目
氰乙酸甲酯 丙二酸二甲酯 氰基丁二酸二甲酯
三甘氨酸三甲酯
绝对差值/%
0. 02
0. 03
0.05
0. 03
4.3 酸度的测定 4.3.1试剂 4.3.1.1甲醇。 4.3.1.2 氢氧化钠标准滴定溶液：c(NaOH)=0.02mol/L。 4.3.1.3甲基红-亚甲基兰混合指示液。 4.3.2仪器
碱式滴定管：10mL，分度值0.05mL
4.3.3分析步骤
在250mL三角瓶中，加人50mL甲醇，用移液管量取实验室样品5mL，加3滴甲基红-亚甲基兰混合指示液，用氢氧化钠标准滴定溶液滴至翠绿色，稳定15s不褪色为终点。
在测定的同时，按与测定相同的步骤，对不加试料而使用相同数量的试剂溶液做空白试验。 4.3.4结果计算
酸度以乙酸(CHCOOH)计的质量分数W2，数值以%表示，按式(2)计算：
[(V,-V2)/1 000]cM
-( 2) 3
Wz=
Vxpr GB/T26606-2011
式中： V1一—试料消耗氢氧化钠标准滴定溶液（4.3.1.2）的体积的数值，单位为毫升（mL）； V，一一空白试验时消耗氢氧化钠标准滴定溶液（4.3.1.2)的体积的数值，单位为毫升（mL）； c-.氢氧化钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L); V 试料的体积的数值，单位为毫升（mL)(V=5.0）； P-试验温度下试样的密度的数值，单位为克每毫升（g/mL）； M——乙酸(CHsCOOH)的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)(M=60.05）。 取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于0.01%。
4.4水分的测定
称取实验室样品10g，精确至0.018+按GB/T6283的规定进行。水的质量分数ws+数值以% 表示。
取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于0.005%。
5检验规则
5.1第3章要求中3.1外观和3.2表1规定的所有项目均为出厂检验项目。出厂检验每批进行一次。 5.2工业用氰乙酸甲酯应由生产厂的质量监督检验部门进行检验。生产厂应保证每批出厂的产品符合本标准要求。每批出厂的产品都应附有一定格式的质量证明书，内容包括：
a）生产厂名称； b）产品名称； c）生产日期或者批号； d）产品等级； e）本标准编号。
5.3在原材料、工艺不变的条件下，产品连续生产的实际批为一个组批，但若干个生产批构成一个检验批的时间通常不超过一天。 5.4工业用氰乙酸甲酯的采样单元数按GB/T6678的规定确定。 5.5工业用氯乙酸甲酯采样方法按GB/T6680的规定进行。所取实验室样品总量不得少于200mL，实验室样品混合均勾后分成两份，分装于清洁、千燥的试样瓶中，贴上标签，注明产品名称、批号、取样甘期、取样地点、取样者姓名。一瓶供检验用，一瓶留样备查。 5.6检验结果的判定按GB/T8170中规定的修约值比较法进行。检验结果如果有一项指标不符合本标准要求时，则应重新自两倍数量的包装单元中采样进行检验，重新检验的结果即使只有一项指标不符合本标准要求，则整批产品应为不合格。 5.7当用户要求对工业用氰乙酸甲酯作鉴别试验时，鉴别试验方法参见附录B。
6标志、包装、运输和贮存
6.1工业用氟乙酸甲酯包装容器上应有牢固的标志，其内容包括：
a）产品名称； b）生产厂名称、厂址； c) 批号或生产日期； d）产品等级； e）净含量； 4 GB/T26606-2011
f）保质期： g）本标准编号。
6.2工业用氰乙酸甲酯应用经清洁、干燥、涂有耐腐涂层的钢桶或耐魔防静电塑料桶包装，或用专用不锈钢制槽罐（车）包装。桶盖及密封件应符合密封和清洁要求。 6.3工业用氰乙酸甲酯装卸及运输时，应防止猛烈撞击，避免日晒雨淋。应保证包装件的完整。 6.4工业用氰乙酸甲酯应贮存在干燥、通风、避免阳光直晒的防火仓库内。工业用氰乙酸甲酯在符合本标准规定的包装、贮存、运输要求下，自生产之日起，一等品保质期至少为6个月，合格品保质期至少为3个月。
7安全
氰乙酸甲酯可燃，直接接触对人体有害。生产厂应提供该产品完整的《化学品安全技术说明书》，用户使用时要注意远离火源，进行必要的防护。
5 GB/T26606—2011
附录A （规范性附录）
氯乙酸甲酯及杂质含量测定的典型色谱图、各组分相对保留值、
相对质量校正因子的测定方法
A，1氯乙酸甲酯及杂质含量测定的典型色谱围
典型色谱图见图A.1。
1-—甲醇； 2-—氢乙酸甲酯; 3——-羟基Z酸甲酯; 4———丙二酸二甲酯； 5——氰乙酸甲酯；
一氰基丁二酸二甲酯； 7--三甘氮酸三甲酯。
6-
图A.1氯乙酸甲酶及杂质典型色谱图
A.2各组分的相对保留值
各组分相对保留值见表A.1。
表A.1 各组分的相对保留值
氰乙酸 氰基丁二酸 三甘氮酸甲酯
丙二酸二甲酸 0. 453
羟基乙酸甲醇 0.340
甲醇 氯乙酸甲酯
物质名称相对保留值 0.189 6
三甲酯 2. 29
二甲酯 2. 05
1. 00
0.268 ICS 71.080.70 G 17
中华人民共和国国家标准
GB/T26606—2011
工业用氰乙酸甲酯
Methyl cyanoacetate for industrial use
2011-11-01实施
2011-06-16发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会 发布 GB/T 26606—2011
前言
本标准按照GB/T1.1--2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会有机化工分技术委员会（SAC/TC63/SC2)归口。 本标准起草单位：常州市康瑞化工有限公司。 本标准参加起草单位：常州市新北区质基协会。 本标准主要起草人：李大忠、朱卫明、张瑞宽、张红梅、刘炎英。
1 GB/T26606-2011
工业用氰乙酸甲酯
1范围
本标准规定了工业用氰乙酸甲酯的要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输、贮存和安全。 本标准适用于以氟乙酸、氟化钠、甲醇等为原料制得的工业用氰乙酸甲酯。 化学式：NCCH2COOCH，相对分子质量：99.09（按2007年国际相对原子质量）
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T 601 化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T 603 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T 6283 化工产品中水分含量的测定卡尔·费休法（通用方法） GB/T6678 化工产品采样总则 GB/T 6680 液体化工产品采样通则 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T 9722 化学试剂 气相色谱法通则
3要求
3.1外观：无色至微黄色透明液体。 3.2 工业用氮乙酸甲酯指标应符合表1的规定。
表1： 技术指标
指 标
项 目
等品 ≥99.0 0.05 N0.10 N0.10
合格品 ≥96.0 0.20 0.20 0.20
-
氰乙酸甲醇，w/% 丙二酸二甲酯，/% 酸度(以乙酸计)，w/% 水分，w/% 氰基丁二酸二甲酯，w/% 三甘氨酸三甲酯，w/%
供需双方协商供需双方协商
4试验方法
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T6682中规定的三级水。
m GB/T26606—-2011
分析中所用标准滴定溶液、制剂和制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T601、GB/T603的规定制备。 4.1外观的测定
取适量实验室样品于试管中，目视观察。 4.2氰乙酸甲酯、丙二酸二甲酯、氰基丁二酸二甲酯、三甘氨酸三甲酯含量的测定 4.2.1方法提要
采用气相色谱法。在规定的色谱条件下，试样经汽化通过毛细管色谱柱，使其中各组分分离，用火焰离子化检测器检测，用乙二醇为参照物测定各组分的相对校正因子，用校正面积归一化法定量，减去水分，计算各组分的含量。 4.2.2试剂 4.2.2.1氢气，体积分数≥99.8%。 4.2.2.2氮气，体积分数≥99.8%。 4.2.2.3空气，经活性炭和分子筛净化。 4.2.3仪器 4.2.3.1 气相色谱仪：配有火焰离子化检测器（FID)，整机灵敏度、稳定性符合GB/T9722的规定，线性范围满足分析要求。 4.2.3.2记录仪：色谱工作站或色谱数据处理机。 4.2.3.3微量注射器：1.0μL。 4.2.4色谱柱及典型操作条件
本标准推荐的色谱柱和色谱操作条件见表2。典型色谱图及各组分的相对保留值见附录A中图A.1和表A.2。其他能达到同等分离程度的色谱柱及色谱操作条件也可使用。
表2．推荐的色谱柱和色谱操作条件
参数聚乙二醇-20M
项 目
色谱柱固定相毛细管色谱柱柱箱温度汽化室温度/℃ 检测器温度/℃ 载气流量/(mL/min) 氢气流量/(mL/min) 空气流量/（mL/min）进样量/μL 分流比 2
30m×0.32mm×0.5μm(柱长×柱内径×液膜厚度）
初始温度140℃保持10min，以20/min的速度升开温到240℃，保持20min
260 260 37 37 300 0.2 100 1 GB/T26606—2011
4.2.5分析步骤
按仪器说明书开启仪器，按表2所示的操作条件调节仪器，待仪器稳定后，注人实验室样品进行测定。采用校正面积归一化法定量。
相对质量校正因子的测定见附录A的A.3。未知物的相对质量校正因子以1.00计。 4.2.6结果计算
氰乙酸甲酯及杂质的质量分数w，数值以%表示，按式（1)计算：
JA:
(1)
w; =
(FA,)×(100 - w)
式中： f:—组分i的相对校正因子； A,.组分i的色谱峰面积； Ws -4.4测得的水的质量分数的数值。
4.2.7允许差
取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果。两次平行测定结果的绝对差值见表3。
表3色谱测定结果允许差
项 目
氰乙酸甲酯 丙二酸二甲酯 氰基丁二酸二甲酯
三甘氨酸三甲酯
绝对差值/%
0. 02
0. 03
0.05
0. 03
4.3 酸度的测定 4.3.1试剂 4.3.1.1甲醇。 4.3.1.2 氢氧化钠标准滴定溶液：c(NaOH)=0.02mol/L。 4.3.1.3甲基红-亚甲基兰混合指示液。 4.3.2仪器
碱式滴定管：10mL，分度值0.05mL
4.3.3分析步骤
在250mL三角瓶中，加人50mL甲醇，用移液管量取实验室样品5mL，加3滴甲基红-亚甲基兰混合指示液，用氢氧化钠标准滴定溶液滴至翠绿色，稳定15s不褪色为终点。
在测定的同时，按与测定相同的步骤，对不加试料而使用相同数量的试剂溶液做空白试验。 4.3.4结果计算
酸度以乙酸(CHCOOH)计的质量分数W2，数值以%表示，按式(2)计算：
[(V,-V2)/1 000]cM
-( 2) 3
Wz=
Vxpr GB/T26606-2011
式中： V1一—试料消耗氢氧化钠标准滴定溶液（4.3.1.2）的体积的数值，单位为毫升（mL）； V，一一空白试验时消耗氢氧化钠标准滴定溶液（4.3.1.2)的体积的数值，单位为毫升（mL）； c-.氢氧化钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L); V 试料的体积的数值，单位为毫升（mL)(V=5.0）； P-试验温度下试样的密度的数值，单位为克每毫升（g/mL）； M——乙酸(CHsCOOH)的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)(M=60.05）。 取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于0.01%。
4.4水分的测定
称取实验室样品10g，精确至0.018+按GB/T6283的规定进行。水的质量分数ws+数值以% 表示。
取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于0.005%。
5检验规则
5.1第3章要求中3.1外观和3.2表1规定的所有项目均为出厂检验项目。出厂检验每批进行一次。 5.2工业用氰乙酸甲酯应由生产厂的质量监督检验部门进行检验。生产厂应保证每批出厂的产品符合本标准要求。每批出厂的产品都应附有一定格式的质量证明书，内容包括：
a）生产厂名称； b）产品名称； c）生产日期或者批号； d）产品等级； e）本标准编号。
5.3在原材料、工艺不变的条件下，产品连续生产的实际批为一个组批，但若干个生产批构成一个检验批的时间通常不超过一天。 5.4工业用氰乙酸甲酯的采样单元数按GB/T6678的规定确定。 5.5工业用氯乙酸甲酯采样方法按GB/T6680的规定进行。所取实验室样品总量不得少于200mL，实验室样品混合均勾后分成两份，分装于清洁、千燥的试样瓶中，贴上标签，注明产品名称、批号、取样甘期、取样地点、取样者姓名。一瓶供检验用，一瓶留样备查。 5.6检验结果的判定按GB/T8170中规定的修约值比较法进行。检验结果如果有一项指标不符合本标准要求时，则应重新自两倍数量的包装单元中采样进行检验，重新检验的结果即使只有一项指标不符合本标准要求，则整批产品应为不合格。 5.7当用户要求对工业用氰乙酸甲酯作鉴别试验时，鉴别试验方法参见附录B。
6标志、包装、运输和贮存
6.1工业用氟乙酸甲酯包装容器上应有牢固的标志，其内容包括：
a）产品名称； b）生产厂名称、厂址； c) 批号或生产日期； d）产品等级； e）净含量； 4 GB/T26606-2011
f）保质期： g）本标准编号。
6.2工业用氰乙酸甲酯应用经清洁、干燥、涂有耐腐涂层的钢桶或耐魔防静电塑料桶包装，或用专用不锈钢制槽罐（车）包装。桶盖及密封件应符合密封和清洁要求。 6.3工业用氰乙酸甲酯装卸及运输时，应防止猛烈撞击，避免日晒雨淋。应保证包装件的完整。 6.4工业用氰乙酸甲酯应贮存在干燥、通风、避免阳光直晒的防火仓库内。工业用氰乙酸甲酯在符合本标准规定的包装、贮存、运输要求下，自生产之日起，一等品保质期至少为6个月，合格品保质期至少为3个月。
7安全
氰乙酸甲酯可燃，直接接触对人体有害。生产厂应提供该产品完整的《化学品安全技术说明书》，用户使用时要注意远离火源，进行必要的防护。
5 GB/T26606—2011
附录A （规范性附录）
氯乙酸甲酯及杂质含量测定的典型色谱图、各组分相对保留值、
相对质量校正因子的测定方法
A，1氯乙酸甲酯及杂质含量测定的典型色谱围
典型色谱图见图A.1。
1-—甲醇； 2-—氢乙酸甲酯; 3——-羟基Z酸甲酯; 4———丙二酸二甲酯； 5——氰乙酸甲酯；
一氰基丁二酸二甲酯； 7--三甘氮酸三甲酯。
6-
图A.1氯乙酸甲酶及杂质典型色谱图
A.2各组分的相对保留值
各组分相对保留值见表A.1。
表A.1 各组分的相对保留值
氰乙酸 氰基丁二酸 三甘氮酸甲酯
丙二酸二甲酸 0. 453
羟基乙酸甲醇 0.340
甲醇 氯乙酸甲酯
物质名称相对保留值 0.189 6
三甲酯 2. 29
二甲酯 2. 05
1. 00
0.268