ICS 71. 080. 80 G 17 备案号：54438—2016
HG
中华人民共和国化工行业标准
HG/T 4964—2016
工业用正丁醛
n-Butylaldehyde forindustrial use
2016-04-05发布
2016-09-01实施
中华人民共和国工业和信息化部发布 HG/T 4964—2016
前言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会有机化工分会（SAC/TC63/SC2）归口。 本标准负责起草单位：山东省化工研究院、中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司。 本标准参加起草单位：山东华鲁恒升化工股份有限公司、鲁西化工集团股份有限公司、天津渤化
永利化工股份有限公司。
本标准主要起草人：邱娟、于朋玲、赵玉美、李世慧、张桂英、陈菊、隋芹、陈军。
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- HG/T4964—2016
工业用正丁醛
1范围
本标准规定了工业用正丁醛的要求，试验方法，检验规则，标志、包装、运输和贮存以及安全。 本标准适用于由丙烯羰基合成法制得的工业用正丁醛。 分子式：CHO
OCH,
结构式：相对分子质量：72.11（按2011年国际相对原子质量）
规范性引用文件
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下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB 190 危险货物包装标志 GB/T 2366 化工产品中水含量的测定 气相色谱法 GB/T 3723 工业用化学产品采样安全通则 GB/T 6283 化工产品中水分含量的测定卡尔·费休法（通用方法） GB/T 6678 化工产品采样总则 GB/T 6680 液体化工产品采样通则 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T 9722 化学试剂 气相色谱法通则
3要求
3.1 外观：无色透明液体，无可见杂质。 3. 2 2工业用正丁醛应符合表1所示的技术要求。
表1技术要求
指 标
项 目
优等品 ≥99.0 ≤0.20 ≤0. 10
合格品 ≥97. 0 ≤0.30 ≤0.20
正丁醛，w/% 异丁醛，/% 水分，w/% 正丁酸，/%
报告
4 试验方法
警告：试验方法规定的一些试验过程可能导致危险情况，操作者应采取适当的安全和防护措施。
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4.1一般规定
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T6682的三级水。 4.2外观的测定
于具塞比色管中加入适量试样，在自然光或日光灯下目视观察。 4.3正丁醛、异丁醛和正丁酸含量的测定 4.3.1方法提要
在选定的工作条件下，样品经汽化通过毛细管色谱柱，使其中各组分分离，用氢火焰离子化检测器检测。采用校正面积归一化法计算各组分的含量，用测得的水分含量进行校正，得出正丁醛、异丁醛和正丁酸的含量。 4.3.2试剂 4.3.2.1氮气：体积分数不低于99.99%，经硅胶与分子筛干燥、净化。 4.3.2.2氢气：体积分数不低于99.99%，经硅胶与分子筛干燥、净化。 4.3.2.3空气：经硅胶与分子筛干燥、净化。 4.3.3仪器 4.3.3.1 气相色谱仪：配有氢火焰离子化检测器，整机灵敏度和稳定性符合GB/T9722的有关规定。 4.3. 3. 2 记录装置：色谱工作站。 4.3.3.3进样器：1uL微量注射器或自动进样器。 4.3.4 色谱柱及典型操作条件
本标准推荐的色谱柱及色谱操作条件见表2，能达到同等分离程度的其他色谱柱及操作条件也可采用。典型色谱图见附录A图A.1，相对保留时间见附录A表A.1。
表2推荐的色谱柱和色谱操作条件
固定相柱长×柱内径×膜厚柱箱温度/℃ 进样口温度/℃ 检测器温度/℃ 空气流量/（mL/min）氢气流量/(mL/min) 柱流量/（mL/min) 分流比进样量/μL
聚乙二醇
30m×0.32mm×0.5μm
初始温度90℃，保持3min，然后以20℃/min的
速率升温至220℃，保持5min
230 250 300 30 2. 0 50 : 1 0. 6
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2 HG/T4964—2016
4.3.5分析步骤
根据仪器操作说明书，在色谱仪中安装并老化色谱柱。然后调节仪器至表2所示的操作条件，待
仪器稳定后即可开始测定。用微量注射器移取0.6μL，按表2规定的条件进行分析，用色谱工作站处理计算结果。
相对校正因子的测定见附录A.3。 4.3.6结果的表述与计算
各组分的质量分数wi，数值以%表示，按公式（1）计算：
iAA×(100-W H:0)
wi=ZfiA:
(1)
式中： A;-试样中组分i的峰面积； f：一一组分i相对于正丁醛的相对校正因子； WH:0——按本标准4.4测得的水分的质量分数，以%表示。 注：试样中未知组分的相对校正因子按邻近组分的相对校正因子计算。 4.3.7允许差
取两次平行测定结果的算术平均值作为测定结果。正丁醛两次平行测定结果的绝对差值不大于 0.2%，其他杂质两次平行测定结果的绝对差值不大于0.1%。 4.4水分的测定
4.4.1卡尔·费休法（仲裁法）
按GB/T6283规定的方法进行，其中卡尔·费休试剂应为测定醛酮专用试剂。 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.01%。
4.4.2气相色谱法
按GB/T2366的规定进行，其中典型色谱操作条件见附录B表B.1，典型色谱图见附录B图B.1。 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.02%。
5检验规则
5.1本标准中第3章规定的所有项目均为出厂检验项目，应逐批检验。 5.2在原材料、工艺不变的条件下，产品连续生产的实际批为一组批，但若干个生产批构成一个检验批的时间通常不超过1d。 5.3采样按GB/T3723、GB/T6678和GB/T6680的规定进行，所采试样总量不得少于1L。采样时应采取氮封等隔离空气的措施，保证采样、留样过程中样品不被氧化。将样品充分混匀后，分装于两个清洁、干燥、带磨口塞的玻璃瓶中，贴上标签，注明生产厂名称、产品名称、批号、等级、采样日期和采样者。一瓶供分析检验用，另一瓶保存1周备查。 5.4检验结果的判定应按GB/T8170的规定进行。检验结果中如有一项指标不符合本标准的要求，桶装产品应重新自两倍量的包装单元中采样进行检测，灌装产品应重新多点采样进行检验。重新检验的结果即使只有一项指标不符合本标准的要求，则整批产品判定为不合格。
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3 HG/T4964—2016
6标志、包装、运输和贮存
6.1产品包装容器上应涂有牢固的标志，其内容包括：
a） 生产厂名称； b）产品名称； c） 质量等级； d) 批号或生产日期； e) 净含量； f)厂址; g）本标准编号； h） GB190规定的“毒性物质”和“易燃液体”标志。
6. 2 产品应用干燥、清洁的镀锌钢桶或不锈钢槽车密闭装运。槽车在灌装前必须经过清洗并采用氮封。也可用经国家有关部门认可的能确保安全的其他容器包装、灌装，并按该容器的有关安全监察、 管理规定执行。 6.3运输、装卸工作中必须按照危险货物运输规定进行。运输中应避免与硬物质相碰破损，防暴晒、 雨淋，防高温；中途停留时应远离火种、热源、高温区；装运车辆排气管必须配备阻火装置。 6.4桶装产品应存放于通风、干燥、温度低于35℃的库房内，远离明火与氧化物。
7安全
7.1危险警告
工业用正丁醛为易燃液体，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸，
与氧化剂接触发生化学反应或引起燃烧。若遇高热，可发生聚合反应，放出大量热量而引起容器破裂和爆炸事故。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源会着火回燃。
该物质吸入、食人、经皮吸收对身体有害，对眼睛、皮肤、黏膜和呼吸道有强烈的刺激性作用。 吸入后可引起喉、支气管的痉挛、水肿，化学性肺炎，肺水肿而致死。中毒表现有烧灼感、咳嗽、喘息、喉炎、气短、头痛、恶心、呕吐。低浓度接触对眼、鼻有刺激性，高浓度接触有麻痹作用以及引起支气管炎、肺炎、肺水肿，可致眼、皮肤灼伤，易经皮肤吸收。 7. 2 安全措施
工业用正丁醛泄漏时，应撤离危险区域，尽量将泄漏液体收集在可密闭容器中，用砂土或情性吸
收剂吸收残液，并转移到安全场所，不要冲入下水道。着火时，用砂土、抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉灭火，用水灭火无效。
应避免工业用正丁醛与皮肤接触，如果接触，应脱去污染的衣服，用大量水冲洗皮肤或淋浴；如果溅到皮肤和眼睛里，应迅速用大量的清水或生理盐水冲洗，然后就医。如吸人，应到新鲜空气处休息，必要时就医；如食人，应漱口，饮足量温水进行催吐，必要时就医。
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4 HG/T4964—2016
附录A （规范性附录）
正丁醛、异丁醛和正丁酸含量测定的典型色谱图，各组分的相对保留时间及相对校正因子的测定
A.1 典型色谱图
各组分含量测定的典型色谱图见图A.1。
3
78
2
14
6
10
12
4
90
时间/min
说明： 1- 未知物1； 2 异丁醛； 3 正丁醛；
异丁醇； 5 正丁醇； 6
-
正丁酸； 7 未知物2； 8- 未知物3。
图A.1 正丁醛、异丁醛和正丁酸含量测定的典型色谱图
A. 2 相对保留时间
各组分的相对保留时间见表A.1。
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表A.1 1各组分的相对保留时间
出峰顺序
组分名称未知物1 异丁醛正丁醛异丁醇正丁醇正丁酸未知物2 未知物3
相对保留时间
0. 82 0. 95 1. 00 1. 44 1. 68 4. 14 4. 67 4. 72
1 2 3 4 5 6 7 0
A. 3 相对校正因子的测定
A.3.1试剂
正丁醛、异丁醛、异丁醇、正丁醇、正丁酸等，质量分数不小于99.5%。 A. 3. 2 校准用标准溶液的制备
用称量法配制正丁醛加欲测杂质的校准用标准溶液，各组分的称量均精确至0.0002g，所配制的校准用标准溶液中杂质含量应与待测试样相近。配好的校准用标准溶液应立即进行测定。 A.3.3相对校正因子的测定
在与测定样品相同的色谱分析条件下，将上述校准用标准溶液重复测定两次，将用于配制校准用标准溶液的正丁醛重复测定两次，取两次测定的峰面积的算术平均值为测定结果。依据所得的峰面积及杂质组分含量计算各组分的相对校正因子F：。 A.3.4相对校正因子的计算
各组分相对于正丁醛的相对校正因子f，按公式（A.1）计算：
Asmi
fi= (A-Aio)ms
(A. 1)
....
式中： A. 校准用标准溶液中正丁醛的峰面积； A; - 校准用标准溶液中组分的峰面积； Aio- 正丁醛中组分讠的峰面积； mi" 校准用标准溶液中组分i的质量的数值，单位为克（g）； ms 校准用标准溶液中正丁醛的质量的数值，单位为克（g）。
(10)
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