第34卷第1期 2017年1月
精细石油化工 SPECIALITY PETROCHEMICALS
制备条件对KF/MgO-Al2O3
催化正丁醛自缩合反应性能的影响
何茜，吴丽丽，安华良，赵新强”，王延吉
（河北工业大学化工学院，绿色化工与高效节能河北省重点实验室，天津300130）
摘要：采用等体积浸溃法制备了负载型KF催化剂，考察了载体种类和制备条件对催化剂性能的影响。适宜的制备条件是：以MgO-Al,O，为载体，KF负载量为15.0%（质量分数），在600C熔烧5h，其中，MgO Al,O，是以硝酸镁和硝酸铝为前驱体(n(Mg)/n(AI)为3：1)、在N，气氨中500C焙烧4h制备而成。以此条件下制备的KF/MgO-Al,O,为催化剂，催化正丁醛自缩合合成辛烯醛的反应，正丁醛的转化率为96.8%，辛筛醛的收率和选择性分别为84.5%和87.3%，
关键词：正丁醛辛烯醛羟醛缩合制备条件氟化钾
酸碱双功能催化剂
中图分类号：0643.36
文献标识码：A
辛醇(2-乙基已醇)是一种重要的有机化学品，主要用于生产对苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二辛酯、已二酸二辛酯等增塑剂，还可用作油漆、印染等工业的消泡剂，同时在溶剂、添加剂、胶粘剂和表面涂料等方面也有产泛应用。辛醇的工业生产主要由丙烯氢甲酰化合成正丁醛、正丁醛自缩合制备辛烯醛(2-乙基-2-已烯醛）、辛烯醛加氢三个反应步骤构成(3)。目前，工业上正丁醛缩合采用液体碱为催化剂，存在腐蚀、含碱废水处理及产品损耗大等诸多不足，周体碱不仅具有较高的活性和选择性，而且易于回收和重复使用，因此成为当前的研究热点。用于该反应的固体碱催化剂包括金属氧化物及复合金属氧化物[+5]、负载型固体无机碱[6-、固体超强碱和固体有机碱[等。从机理上讲，羟醛缩合反应既可被碱催化，也可被酸催化。刘肖红等制备了酸碱双功能催化剂KF--Al,O，用于催化正丁醛自缩合反应，取得了较好的效果，并推测了催化剂的酸碱协同作用机理，但存在KF用量大的问题（KF与Y Al,O，质量比为9/1)。为此，笔者引人MgO制备了另外一种酸碱双功能催化剂KF/MgO-Al,O，并将
其用于催化正丁醛自缩合合成辛烯醛反应。 1实验部分
1.1原料与试剂
正丁醛，分析纯，天津市大茂化学试剂厂；氟化钾、硝酸镁、氢氧化镁、硝酸铝、氢氧化钠、碳酸万方数据
镁，分析纯，天津市化学试剂三厂；二氧化硅，分析纯，天津市化工研究院；氨水，分析纯，天津市风船化学试剂科技有限公司；乙酸镁、碱式碳酸镁，分析纯，国药集团化学试剂有限公司；硫酸铝、氢氧化铝、硝酸锆，分析纯，天津市科密欧化学试剂有限公司；硝酸镧，分析纯，天津市光复精细化工研究所；拟薄水铝石，工业级，山东铝业鲁中实业贸易公司化学品氧化铝厂；NaY分子筛，工业级，南开大学催化剂厂。
1.2KF/MgO-Al,O,催化剂的制备 1.2.1Mg0-Al,O,的制备
分别采用热分解法和共沉淀法制备。
1)热分解法。按比例分别取一定量的金属化合
物，混合并研磨均匀，在一定温度下增烧即可制得。
2)共沉淀法。以硝酸镁和硝酸铝为原料，分别采用氨水和NaOH-Na;CO，为沉淀剂制备 MgOAl.O。以氨水沉淀剂为例制备过程如下：按不同Mg和Al质量比将硝酸镁和硝酸铝配制为一定量的硝酸盐混合溶液，搅拌下将盐溶液与沉淀剂氨水并流滴加人80℃的蒸馏水中，调节二者满加速度使pH值维持在9～10之间。滴加完
收据日期2016-05-24；修改稿收到日期；2016-11-17。作者简介；何落(1992-)，★，项士，主要研究方向为绿色编
化反应过程与工艺，E-mail，hexi1593167@163,com。
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