第30卷，第12期 2010年12月
光谱学！
与光谱分析
Spectroscopy and Spectral Analysis
Vol.30,No.12,pp3343-3346
December. 2010
四种新型仲胺配合物的合成、表征及与ct-DNA相互作用的光谱研究
刘娜1，贾春满"，张岐1，2，袁文兵，戴雪芹"，吴静波
1.海南大学，海南省精细化工重点实室，海南海口570228 2.江苏大学化学化工学院，江苏镇江212013
[ML（H;O)?J+·2N(万（M=Cu"，Co"，Ni，Zn"），利用元素分析、红外、"HNMR等对其结构进行了表征，其中用X-ray单晶衍射解析了Cu-L单晶结构，为波谱分析推测的分子结构进行了验证。通过紫外、荧光光请研究了该四种金属配合物与小牛胸腺DNA的相互作用，结果表明配合物与DNA的作用方式均为静电结合，Cu-L，Co-L，Ni-L，Zn-L与DNA的结合常数分别为：1.67X10"，2.5×10"，1.35X10"和9.85× 10*
关键词DNA；相互作用；配合物：过渡金属；单晶结构
中图分类号：(644.1文截标识码：ADOI10.3964/j.issn.1000-0593(2010)12-3343-04
究DNA相互作用方式及其影响和规律。本文报道了配体N，
引言
近年来，新型金属配介物的合成、结构、性质及与DNA 作用构效关系的研究在国际上倍受关注1-4]。金属配合物与生物大分子，特别是与DNA相作用的方式和机理的研究，对操紧配合物在抗肿瘤药物、分子生物学、生物工程技术及分子探针方面的应用具有非常重要的意义。其中席夫类(Schiff base)配合物因具有许多优良的生物活性，如抑菌、杀菌、抗肿瘤、抗病毒等，在与生物大分子的相互作用方面的研究一直都是热点[39]。然面席碱在酸性环境氛围时都易发生分解，使应用受到了不少限制。为了解决这一问题，操紧尝试了将席关先还原为仲段类化金物，以此作为配体再合成相应配合物，并研究其与生物大分子之间的相互作用及机理。与席天减类配合物相比，这类仲胺类配合物无论在酸性还是减性条件下水解稳定性都得以提升，而且其 C一N单键可以白由旋转，提高了分子柔韧性，形成的配合物也较稳定。
近期的研究表明(0-12)，此类仲胺类配合物也展现出较好的生物活性，例如我们最近报道的新型配体L'（N,N'-二基-1,2-乙二胺)的过渡金属配合物，其与DNA的作用方式是插人方式。然面配体的形状、平面性、平面大小和取代基团等对配合物与DNA的作用方式及荧光性质等有着重要的影响["]，在此基础上尝试改变配合物的分子结构，进一步研
收稿日期：2010-03-10，修订日期：2010-06-20
N'-二(4-甲基莘基)-1,2-乙二胺及其过渡金属配合物，进而采用光谱法研究该类配合物与DNA的相互作用。
1实验 1.1试剂与仪器
对甲基苯中醛、硼氢化钾均为分析纯：乙二胺为化学纯。三(羟甲基）氮基甲烷(Tris)、小牛胸腺DNA(ct-DNA)、漠化乙锭(EB)均为生化试剂。
AV400核磁共报仪；ElementarVarioEL型元素分析仪，NicoletNEXUS670FTIR红外光谱仪：岛津UV2450紫外-可见分光光度计；岛津RF-540荧光分光光度计；Siemens SmartCCD型单晶衍射仪。
1.2配体(L)及其配合物的制备
乙二胺(5mmol)的甲醇溶液，滴加至对甲基苯甲醛(10 mmol)的甲醇溶液中。在室温下搅拌2h，再将过量的硼氢化钾加人到反应液中，加热同流，得到无色液体。苯取，水洗，旋蒸，最终得到尤色液体L(N，N'二(4-甲基芋基)乙二胺，产率;83%"H NMR(CDCls，400MHz),8(ppm);2.15(s, N—H,2H);2.39(s,ph—CHs,6H);2.79(s,N—CHz, 4H); 3.77(s,Ph—CHz,4H); 7.17 - 7.26(m, Ph—H, 8H)。FTIR(cm="):3312(w); 1 512(8nH); 1 353 a(Na)
基金项目：国家白然科学基金项日（20871061)，海南大学奖励基金项目（hd09xm07/24）和海南省自然科学基金项目（209001)资助
作者简介：对娜，女，1985年生，海南大学材料与化工学院硕上研究生万方数据
*通讯联系人
e-mail: qzhang(@ ujs. edu, cr