第32卷，第3期 2012年3月
光谱学与光谱
分析
Spectroscopy and Spectral Analysis
Vol. 32,No. 3,pp805-808
March,2012
2,6-双[N-(1',1'-二甲基-2'-羟基)甲酰胺］吡啶及
镍（Ⅱ）配合物的合成与光谱学研究罗世霞"，陈晓靓'，朱淮武"，张笑一1，卫钢2·
1.贵州师范大学化学与材料科学学院，贵州贵阳550001
2. CSIRO Materials Sciene and Engineering, PO Box 218, Lindfield, NSW 2070, Australis
摘要合成并表征了有机配体2,6-双[N-(1',1'-二甲基-2'-羟基)甲酰胺]吡啶(L)及其镍（Ⅱ)配合物，采用元素分析确定目标配合物组成为CsHzN,O,Ni·H;O，通过对比分析的方法讨论了配位前后游离配体L和镍（Ⅱ)配合物的核磁共振氢谱、核磁共报碳谱、红外吸收光谱和紫外-可见吸收光谱的谱学性质，进而推断出镍（Ⅱ》配合物的结构。结果表明，配体2,6-双[N-(1',1'-二甲基-2'-羟基)甲酰胺]吡啶以2个酰胺负离子 N和1个吡啶环N原子为配位原子，与中心金属高子Ni(ⅡI）通过三齿形式配位；配合物中Ni(ⅡI)采取dsp 杂化轨道方式与配位原子构成配位键，中心金属Ni(Ⅱ)的配位数为4，1个Ni(IⅡI)与1个三齿配体L和1个
水分子配位，形成平面正方形构型的低自旋镍（)配合物。关键词吡啶酰胺；镍（ⅡI）配合物；光谱分析
DOl; 10, 3964/j. issn. 1000-0593(2012)03-0805-04
中图分类号：0657.3
引言
文献标识码：A
实验部分 1
吡啶酰胺是灵活多变有机配体的基本构造单元之一，兼具吡啶基与酰胺基的双重功能特性1"，人们通过对吡啶酰胺单元进行分子结构修饰、选择不同待性金属离子和应用多种合成途径，已经制备了许多具有新颖拓扑结构的单核及多核超分子功能配合物(35]。近年来，吡啶酰胺配合物在光、电、磁功能材料和吸附、催化性能以及模拟生命体等领域得到了广泛应用(1)。本课题组在吡啶-2,6-双酰胺配体通过自组装构筑超分子功能配合物方面已进行了一些前期工作(12.13)，作为系统研究吡啶-2,6-双酰胺配合物工作的延续，并进一步丰富吡啶酸胺配合物的谱学性质，本文引入氮基醇分子修饰吡啶-2,6-双酰胺结构单元，合成了多齿配体2,6-双[N-(1,1'-二甲基-2'-羟基)甲酰胺]吡啶(L)，并将配体L与金属镍盐配位得到了一种镍（Ⅱ)配合物。通过元素分析方法确定目标化合物组成，利用核磁共振氢谱、核磁共报碳谱、红外光谱和紫外-可见吸收光谱分别考察游离配体和配合物的光谱特征，并由此确定镍（Ⅱ)配合物的结构。
仪器与试剂 1.1
VarioEI.IⅢ元索分析仪（德国Elementah公司）；Inova 400核磁共振仪（美国Varian公司）；Tensor27傅里叶变换红外光谱仪（德国Bruker公司)；UV-265紫外分光光度计（日本Shimadzu公司）；X-4数字显微熔点测定仪（温度计未经校正，北京泰克仪器有限公司)。
吡啶-2,6-二甲酸、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、2,2-二甲氧基丙烷和六水合高氯酸均购自美国Sigma-Aldrich公司，其余溶剂为市售分析纯且使用前进行除水重蒸处理。
中间体吡啶-2,6-二甲酸二甲酯的合成
1.2
参照文献[14]方法，加热回流吡啶-2,6-二甲酸(5.01g， 30mmol)、2,2-二甲氧基丙烷（40mL）、浓盐酸（7mL）和甲醇（100mL)的混合液4h，得到5.85g中间体吡啶-2,6-二甲酸二甲酯，其结构经核磁共振氨谱("H-NMR)和核磁共振碳谱(13C-NMR)确认，与文献报道值相符，"H-NMR（CDCl） 4.04(6H,8,2OCH,),8.03('H,t,PyH),8.33(2H,
收稿日期：2011-07-19，修订日期：2011-10-20
基金项目：教育部存晖计划合作科研项日（Z2008-1-55003)，贵州省国际科技合作计划项日（G字[2009]700126)，费州省科学技术基金项目
(J字[2010]2119)和费州省教育厅自然科研项日（20090042)资助
作者简介：罗世霞，女，1979年生，贵州师范大学化学与材料科学学院酬教授
·通讯联系人
万方数据
e-mail;gang.weiesiro.au
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