第30卷，第1期 2010年1月
与光谱分析
光谱学
Speetroscopy and Spectral Analysis
Vol. 30, No. 1.pp174-178
January,2010
一种新颖的稀土/烟酸的配合物的结构和光谱性质研究
陈义平，赵玲艳，张汉辉，杨齐愉，孙瑞卿，傅华峨
福州大学化学系，福建福州
350002
摘要在水热条件下合成了一个新额的零维稀土和烟酸(3-吡啶酸)的化合物Gd（In)。(H;O)。(1)(In=3-吡啶酸)。经单晶X-ray衍射分析可知，该配合物是2个钇离子通过4个烟酸上的双齿桥联的羧基连成的零维双核簇单元结构。在结构测定的基础上分别开展了磁和热微扰下的二维相关红外光谱的研究，结果表明：在热微扰下，般基的伸缩报动的变化比较显著，这可能是和骏基与中心离子的配位能力很强，造成白身的化学键的松地有关。同时，由于和Gd离子配位的O原子的段基的配位方式的不同，使得在热微扰下Gd一O 键的伸缩振动的响应的敏感程度不同。在磁微扰下，羧基的伸缩振动的变化比较也显著，这可能是因为疫基带有一个单位的负电；磁微优下的二维紫外浸反射相关光谱中，吡此啶环的元一电子跃迁和配体到金属的
LMCT荷移跃迁对磁微优的变化比较缴感。同时还研究了该配合物的荧光和热重的性质。关键词稀土羧酸配合物；二维相关光谱；红外光谱；固体紫外漫反射光谱
中图分类号：0657.3
引言
文献标识码：A
DOl; 10. 3964/j. issn. 1000-0593(2010)01-0174-05
合物，通过用X-ray单晶衍射仪对其进行了结构的确定，并着重对其晶体进行了热和燃微抗下的二维相关红外光谱和固体紫外没反射光谱的特征以及热重的研究。
稀土一有机羧酸类配位聚合物由于有无机稀土离子和有
机的度酸配体，并且稀土离子属于硬酸，离子半径较大，在形成配合物时的配位数比较多，以8配位和9配位居多。有机的酸配体中的羧基的配位方式非常丰富，与高配位数的洲系离子形成的配位聚合物往往具有新颗的结构特征，其具有的独待的光、电、磁特性，使得这类配合物在微空材料，非线性光学材料[]、磁性材料(3]、发光材料(4]、稀土离子荧光操针()等方面有很大的应用价值。二维相关光谱，它是一种借助对样品施加外部的微扰例如电热、、化学、声音，或是机械的作用，来检测样品体系光谱借号的动态变化，当任意微优作用于样品体系时，样品的各种化学组成选择性激发，以此来研究管能团之闻的相互作用，同时可提高光谱的分辨率，有利于对重登的复杂光谱的分析"，内此已广泛地应用在拉受光谐、红外光谱、紫外-可见光谱和荧光光谱，基至在XRD等方面。基于这个二维相关光谱特点，我们率先在配合物的研究上进行了二维相关光谱分析，得到了许多维光谐无法得到的有用信息[7-)，使我们对化合物的结构和性质的理解更加深入细致，本文是利用3-吡啶甲酸作为配体和氧化在水热条件下合成出了一种新颗的零维双核配位聚
收稿日期：2008-11-06，修订日期：2009-02-08
实验装置 1.1配合物的合成
将3-吡啶甲酸（0.1mmol，0.123g），Gd;O,（0.05 mmol，0.362g)，苯并三氮唑(0.05mmol)和H;O(3mL）加到23mL的内衬为聚阅氟乙烯的高压反应签中，在快速规择下，用HNO)(6mol·L-1)和浓氮水调配pH4，在170℃C下恒温晶化3天，经24h缓慢降温冷却至室温，抽滤得到无色块状晶体产率约为67.5%。化学式：Gds（In)。（H,O)4，化
学式量：118， 1.2仪器
红外光谱实验使用我校物理化学重点学科的Perkinr ElmerSpectrum-2000FTIR光谱仪在室温下，采用KBr压片对化合物进行红外扫描，扫描次数32次，扫描范期370～ 4000cm""。本文的磁微扰的测试是应用本课题组自制的套磁微扰光谱测试附件，磁场变化范围0～50mT。KBr压片的样品处于从0mT开始以间隔5mT的递增的磁场下，用 Perkin-Elmer Spectrum 2000FTIR光谱仪在4 000~370
基金项目：国家白然科学基金项目(20873021)，福建省高校新世纪优秀人才支持计划项目（XSJRC2007-21)，福建省青年科技人才创新项目
(2006F3072)资助
作者简介：陈义平，女，1969年生，福州大学化学系副教投万方数据
e-mail; ypchen007@sina, com; ypchen007@hotmail. com