·60·
科研开发
化工中间体 Chenmical Intermediate
H4SiW12O4o.nH,O催化合成已二酸
许建华，黎先财，
（"会昌县会昌中学江西会昌342600；浦昌大学化学系，江西南昌330031）
2011年第02期
摘要：本文在常压、无有机溶剂和相转移催化剂情况下，以30%H,0,为氧象，以H,SW,0nll,0为催化剂，用H,0,氧化环已醇合成己二酸。探讨了催化剂用量、H,0,用量、反应温度和时间等条件对反应的影响。在优化工艺[n(环已醇)n(H,0,):n(H,SiW,0nH,0)=100:700:4)条件下，反应温度为 110℃，反应时间7h，已二酸分离收率可达68.8%，纯度为99.6%；化别重复使用5次后，己二酸收率仍可达60.2%
关键调：环己醇已二酸。
中图分类号：TQ223.11
文献标识码：A
文章编号：T16728114(2011)0206003
己二酸(adipic acid，hexanedioic acid,1, 4-butanedicarboxylicacid)，俗称肥酸，天然存在于酸败的甜菜中"]，1902年由1，4-二溴丁烷首次合成，1937年美国杜邦公司开始工业生产，原料来源于煤焦油中提出的苯酚，所以在产量的增加和价格的降低上都受到限制，随着石油化工的兴起，生产已二酸开始转向以石油化学为基础的新的原料路线。 Venturello等(2以甲基三辛铵四(氧合二过氧化钨)磷酸盐[(n-C,H,),NCH,(PO[W(O)(O)])]为催化剂，以 40.0%H202为氧化剂，在不使用其他溶剂的情况下氧化环已烯制备已二酸。当n(环已烯):n(HO,):n(催化剂=1:4.4:0.01~0.012，剧烈搅拌下于85%反应5~7 h，已二酸收率可达87%。黎先财等3研究了以WO,为催化体系，在无有机溶剂和相转移剂的情况下，催化 30%H,0，氧化环己酮合成己二酸。本实验以30%H,02 为氧源，以H,SiW,O40-nH,O为催化剂，用H,O,氧化环已醇合成了已二酸，具有操作简单，无污染等特点。
作者简介：许建华（1975－），男，江西会吕人，硕士，从事无机霍化材料的研究。
万方数据
1实验部分：己二酸的合成
向150mL反应瓶中加人一定量的催化剂和一定体积的30%H,0，室温下磁力搅拌10~15min，再加人 100mmol环己醇，并开始加热，控制油浴加热温度当达到所需温度时恒温反应一定时间。反应结束以后将反应液置于0℃冷水中放置过夜，充分结晶，抽滤并以少量冷水洗涤，产品经室温下风于2天，无需进一步
精制，直接称重计算其分离收率。 2产物分析
对干燥后的产物用B型管进行熔点测定，产物熔点在149~152℃，与文献值151℃相符；用酸碱滴定法(ZB/TG17003-86)测定产品纯度，结果表明多数条件下产物无须重结晶，纯度就可达99%以上：产物IR与已二酸的标准谱图一致，可证明产物为已二酸。
02 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2
.6
3200
3000
2200
1500
1000
图1己二酸产品的IR谱图（Fig,1IRspectof adipic acid）