60张综述专论
1-（4-氯苯基）-3-吡唑醇的合成工艺
1一（4-氯苯基）-3-吡唑醇的合成工艺
陆阳”范荣胜”陶京朝”周志蓬“
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（"信附表专有机化孕教研室，河南信阳464000，“信阳市气象局，河南信阳464000，“郑州大学化学系，郑州450001，河南科易集团新药研究开发中心河南信阳464000）
摘要：以对氧苯联为原料经环合、氯化，合成1-（4-氯苯基）-3-吡醇。本文研究了其合成工艺和投料比、反应温度、反应时间，锂化制用量和溶剂种类对收的影响。用R、1HNMR表征了其结构，在最优条件下，1-（4-氢求基）-3-吡难醇合成的总收率为，含量为，该路线前单经济。条件温和，收事高，适合工业化生产。
关键调：对额苯耕：1-（4-氧茉基）-3-吡唑醇：合成
中围分类号：TQ460
文献标识码：A
文章编号: T16728114(2011)0901704
农业的可持续发展关系到国家经济建设和社会稳定的全局，而粮食对人类的生存与发展起着至关重要的作用，通过农药的使用来防治多种生物灾害从而提高粮食产量仍是目前最有效、最可靠的防治手段。但是随着全人类文明程度的提高，环境保护的意识不断加强，高毒农药大量使用造成的负面影响已引起人们的广泛关注"-2)，自2007年国家全面禁止甲胺磷等5种高毒有机磷农药在农业上使用其始，2009年又禁止使用23 种高毒农药，禁止在蔬菜、果树、茶叶、中药材上使用 19种农药，标志着我国农业植保进人了高毒后时期，所以在强调高活性的同时，高效低毒、要全性高的杀虫剂是近年来农药科研工作者开发的主要自标，而吡唑类化合物是一类具有广谱生物活性的含氮杂环化合物，具有良好的杀虫活性，其中1-（4-氰苯基）-3-吡唑醇是重要的农药中间体-5，截止目前为止，鲜有文献报道该类化合物的合成方法。本课题组通过大量试验，本文开发了-种适宜工业生产的新技术，并对工艺条件进行了优化，从而为其产业化生产和应用提供了保证。采用对氟苯肼为原料，在乙醇钠催化下，与丙烯酸乙酯反应得到
作者简介：随阳（1969.7.7）信阳农业高等专科学校有机教研室讲舞。我长期从事有机教学和实验工作。
万方数据
1-（4-氟苯基）吡唑烷）-3-酮，然后在铁氰化钾催化下，经空气氧化得到1-（4-氟苯基）-3-吡唑醇。该工艺具有反应条件温和，原料易得，产品收率高的特点，
适合工业化生产。合成路线如图1： 1实验部分
1.1仪器与试剂
BrukerAC-400核磁共振仪（以CDCl,为溶剂，TMS为内标）：BrukerEquinox55红外光谱仪：北京泰克XT-4双目显微熔点仪(温度计为校正)：Waters-600E高效液相色谱仪。对氯苯肼，无水乙醇，乙醇钠，丙烯酸乙酯，盐酸，铁氰化钾，硫酸镁。
1.21-（4-氯苯基）吡唑烷）-3酮的合成%-8
在带有机械搅拌、回流冷凝管和温度计的四口烧瓶中加人98%对氟苯胖55.86g(0.40mol)、无水乙醇612mL、 39.36g(0.48mol)、搅拌并升溢至400C，将51.2g(0.512mol) 缓慢滴人，滴完后揽拌升温回流，反应。反应结束后经旋转蒸发仪脱溶，有机层用饱和食盐水洗涤2次，加水 482mL，充分振荡后，用盐酸调值至2.11，用无水硫酸镁干燥后，得到白色粉末壮固体68.1g(0.346mol)。含量 99.8%，收率86.5%。
‘H NMR(500 MHs, CDCIl) : 1.50(t, 2H, pyrazole); 2.2(s, 1H, OH) ; 3.58(t, 2H, pyrazole); 7.22(s, 4H, Ph) ; IR(KBr): 1548(s), 756(s, 4Hbene),
1738(s, C=0), 760(s, CCI); 7.27(s, 4H, Ph); 757(s, 4Hbene) 1.31-（4-氯苯基）-3-吡唑醇的合成9-12