第01期
科研开发
(S)-5-氧代四氢呋响-2-甲酸的合成改进
(S)-5-氧代四氢呋喃-2-甲酸的合成改进
李豪渠渠余疆江向信霖
（成都理工大学材料与化学化工学院；四川成都610059）
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摘要：以L-谷氨酸为原料经重氮化、内酯化合成(S)-5-氧代四氢呋哺-2-甲酸。采用超声波处理代替室温长时间搅拌以加快酯化反应，选择额率为30kHz，超声时间8小时，产率为75%。产物通过红外光谱、元索分析、旋光度测试等进行表征。
关键词：(S)-5-氧代四氢呋哺-2-甲酸；超声波；合成
中图分类号：TQ225.121
文献标识码：A
文章编号：16728114(2010)01002504
图1(S)-5-氧代四氢哺-2-甲酸的合成路线
(S)-5-氧代四氢呋喃-2甲酸是取代-丁内酯类化合物，为含氧五元杂环化合物，它与其R 型的对映体产泛用于药物合成以及具有生理活性的天然产物的合成，其中包括简单的信息素到复杂大环以及离子载体[。取代-丁内酯类化合物有多种合成方法，例如取代环氧乙烷与丙二酸缩合[2,3],含氧卡宾经N-氧化物处理法(4,5]等，但是这些合成方法产率低，立体选择性差。因此我们采用廉价易得的L-谷氨酸为原料，利用其天然存在的手性中心，通过重氮化、内酯化反应得到产物。合成路线如图1：
OH
8,H
NHh
ZONEN Ha (2ml/L) Ho,c
作者筒介：李豪（1984~），男，山东荷泽人，成都理工大学2007 级应用化学专业硕士研究生，主要从事医药中间体的研究。
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Fig.1 synthetic scheme of(S)
5-oxotetrahydrofuran2-carboxylicacid
本文对反应路线进行了优化，使得合成方法简便易行，缩短了反应时间，产品纯度得到提高。通过其红外光谱与理论红外光谱对比来确定是否
得到产物。 1实验
1.1仪器和试剂
L-谷氨酸、亚硝酸钠、盐酸、乙酸乙酯、无水
硫酸钠、苯、汽油、RukerTensor27傅里叶变换红外光谱仪、自制超声波反应器（30KHz）、真空干燥
箱、Chemoffice2008 1.2合成方法
(1）将20g(0.136mol)L-谷氨酸溶于80mL 水和40mL浓盐酸中，溶液无色透明。反应体系置于冰盐浴中，剧烈搅拌，逐滴加人18g(0.2mol)亚硝酸钠溶于70mL水所得的溶液(滴加时间约1.5h)，滴加完毕后，将反应物与室温下搅拌20h(内酯化过程)，减压蒸馏，得淡黄色油状液体，油状物由乙酸乙酯-苯-石油醚中结晶两次后，将产物置于真空干燥箱中烘干（0.1mmHg，30℃），得到淡黄色固体13.0g，产率69%，熔点测定为71.3~73℃（文献值为71~72℃），其红外光谱如图2。
(2)重复步骤1至内酯化过程前，对内酯化过程采用超声波处理后，减压蒸馏、纯化、烘干得到产物11.9g，产率75%，其红外光谱如图3。在