第31卷，第3期 2011年3月
光谱学与光谱分析 Spcctroscopy and Spectral Analysis
HPLC-ICP-MS研究炮制对中药砷形态的影响金鹏飞，吴学军，邹定，咏梅，胡欣，姜文清，孙春华
卫生部北京医院药学部，北京100730
Vol. 31,No. 3.pp816-819
March,2011
摘要应用高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联机技术（HPLC-ICP-MS)建立了中药中As"，As， MMA和DMA等四种砷形态的间时测定方法，用该方法对黄芪、大黄、黄苓、何首乌、地黄等五种中药炮制前后碑形态的变化进行了比较研究，并对一个总碑超标的冬虫夏草样品进行了砷形态的分析。方法学验证表明：四种碑形态的线性相关系数(r)都大于0.9984，定量限(L()Q)都在0.8～1.0μg·L-1之间，重复性和稳定性的相对标准偏差(RSD)都小于10%，加标同收率都在82.40%～119.5%之间。测定结果显示：中药中的砷形态以无机砷（As"和As）为主；植物来源中药中都未检出MMA和DMA，但冬虫夏草中检出了 MMA；炮制后，五种中药无机碑的含量都出现了I.升。
同高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱；中药；炮制：砷形态
关键词
中图分类号：0657.3
引言
文献标识码：A
DOI: 10. 3964/j. issn., 10000593(2011)03-0816-04
截取维。Agilent1100型单元象液相色谱系统、Agilent G3154-65001阴离子交换树柱（4.6mm×150mm，5μm）(美国安捷伦公司），KQ-800KDE型超声仪（昆山市超声仪器
中药中的碑(As)含量向来是各国法规关注的重点")，现代药理表明，碑元素的毒性与其存在形态密切相关，三价碑（As")和九价碑（As）属于无机碑，毒性很强，其中又以 As"的毒性最强；单甲基碑酸（MMA）和二甲基砷酸（DMA）属于有机碑，有一定毒性，但准性选远小于尤机碑；胆碱(AsC)、砷甜案碱(AsB)以及各种类型的糖(AsS)和伸脂（AsL)等形态在海洋生物中分布较多，是几乎无雄的。闪此要全面评价中药毒性，单纯与察碑总转起不够的，还应考察各种碑形态的含量，特别是无机砷的含量。
炮制是中医用药的重要待点，中药经过炮制后，药性、药效、毒性等方面都可发生改变。本文应用高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联机技术（HPLC-ICP-MS，highper-formance liquid chromatography-inductively coupled plasma massspectrometry)，对一个总碑超标的冬虫夏草样品进行了碑形态分析，还考察了五种常用中药炮制前后砷形态的变化，为中药的毒理研究提供了参考。
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仪器与试药
电感耦合等离子体质谱仪（ICP-MS)Agilent7500a（Agi
lentTechnologiesCo.Ltd，USA），同心雾化器，镍采样锥和
有限公司），CS-6KRcentrifuge低温高速离心机（BECKMAN 公司），超纯水处理系统（法国MILLIP(RE，Synthesis）， METTLERTOIEIX）XP205电子天平（瑞士:梅特公司） 101A-2型电热效风十燥箱（上海实验仪器总厂），RT-02A型粉碎机(北京环亚天元机械技术有限公司），LAB)R(TA 4000能转蒸发仪(德闽HEIIXOLPH公司)。
As标准谛液（GBW08666）、As标准游液（GBW08667）、MMA标准落液（GBW08668）、DMA标准游液(GBW08669)均购自国家标准物质研究中心。测谱液为 Li、Y，Ce，TI.Co混合液（10μg·L·')，Agilent公司产品，编号5184-3566。超纯水由MILLIP()RE超纯水系统制得。
方法 2
2.1HPLC-ICP-MS工作参数
流动相为2mmol ·L-"的NH,H,P),和0.2mmol L-的EDTA(氮水调至pH6.0)，流速为0.8mL·min-"，
RF功率1500W，采样深度7.2mm，载C流速（Carrier Gas)0.62 L·min-"，补充气流速（(Makeup Gas)0.4 L· min-"，频动象转速18r·min-"，雾化宝温度2C，采样模式为TimeResolvedAnalysis；蜂模式TRA；采样元素为As
收稿日期：2010-03-28修订日期：2010-07-02
基金项目：中央保健科研课题专项（B2009B032)和卫生部北京医院院级课题（bj-2008-117)资助
作者简介：金腾飞，1978年生，卫生部北京医院副主任药师万方数据
e-mail: j790101@sohu.com