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Ni负载量对MoOx催化剂反应性能的影响

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更新时间:2024-12-10 11:32:43



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Ni负载量对MoOx催化剂反应性能的影响 第02期
科研开发
Ni负载量对MoOx催化剂反应性能的影响
Ni负载量对MoOx催化剂反应性能的影响
刘双堂!雷患海?刘军!包静严1
(1中国石油化工研究院大庆化工研究中心,黑龙江省大庆163714;2大庆石化公司,黑龙江省大庆163714)
-45
量的增加而增加;进一步增加镍负载量,对MoOx催化剂活性的促进作用减弱。镍的存在基本不影响正庚烷异构化选择性及其产物,但其裂解产物发生变化。
关键词:镍;负载量;MoOx;正庚烷;异构化
中图分类号:0643.3
文献标识码:A
文章编号:16728114(2010)02004403
1.2催化剂的活性测试
在石油催化重整过程中,正构烷烃的加氢异
构化作为提高汽油辛烷值的重要手段,成为石油炼制业的一项重要技术。在该技术中,研究较多的是双功能分子筛催化剂和固体超强酸催化剂。最近,文献报道[1-2]已表明,经过氢气还原处理的 Mo03(表示为MoOx)对正庚烷异构化反应显示了较高的催化活性和异构化选择性。
金属负载量是影响负载型催化剂活性及选
择性的一个重要因素。目前已有大量的文献报道表明,MoO,中掺人少量的Pd(3)、Nil4)等具有加氢性能的金属组分后,还可在一定程度上使其催化性能得到改善。因此,本文主要研究Ni负载量对
Ni-MoOx催化剂活性和选择性的影响。 1实验部分
1.1Ni-MoOx催化剂前体的制备
用浸渍法制备Ni-MoOx催化剂前体。将
MoO,粉(AR,北京化工厂生产)在Ni(NO)·6H,0(AR,沈阳试剂二厂)溶液中浸渍,经烘干和搬烧后,压片、粉碎、筛分为60~80目,即为催化剂前体。y%Ni-MoOx表示相应催化剂的钼氧化物前体中Ni的重量百分数为y%。
作者简介:刘丽堂,1975年生,女,辽宁省义县人,工学硕士,助理工程师,研究方向为催化应用。
,通讯联系人万方数据
正庚烷异构化反应在常压连续流动固定床
反应装置上进行,采用不锈钢管反应器,内径 4mm。正庚烷(AR,沈阳新西化工厂),使用前经 3A分子筛干燥。催化剂前体在623K下,在H2中原位还原活化一定时间后,冷却至反应温度 573K。然后通人n(H2)/n(n-C,Hl6)=25的反应混合气。反应产物采用日本岛津GC-8A型气相色谱仪
氢火焰离子化检测器分析。 2结果与讨论
2.1Ni负载量对MoOx催化剂活性的影响
在常压、573K下分别考察了还原时间为4
小时和6小时时,Ni的掺入量对MoOx催化剂活性的影响,其结果如图1所示。从图中可以看出,在两种还原条件下,当Ni的担载量不大于2%时,正庚烷的转化率随着Ni含量的增加而增大,并在 2%时达到了最大值;当Ni的担载量继续增加到 5%时,正庚烷的转化率反而减小。研究者认为这可通过还原MoO,的双功能性质来解释。当催化剂镍负载量较低时,镍高度分散在MoOx表面,催化剂一载体间相互作用较强,催化剂表面可被还原的金属活性物种相对较少,导致催化剂反应活性较低;随着镍负载量的增加,反应可利用的金属活性物种增多,反应活性随催化剂金属功能的持续增强而不断提高;而当Ni的担载量增大到一定程度时,酸催化反应变成了速率控制步骤,所以此时
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