ICS 77.120.60 H 13
YS
中华人民共和国有色金属行业标准
YS/T1345.4-2020
高铋铅化学分析方法第4部分：含量的测定
火焰原子吸收光谱法和硫酸滴定法
Methods for chemical analysis of bismuth-rich lead--
Part 4: Determination of antimony content-
The flame atomic absorption spectrometry and cerium sulfate titration
2020-10-01实施
2020-04-16发布
中华人民共和国工业和信息化部 发布 YS/T1345.4—2020
，前言
YS/T1345《高铋铅化学分析方法》共分为6个部分：
第1部分：铅含量的测定Na2EDTA滴定法；一第2部分：铋含量的测定Na2EDTA滴定法；一第3部分：金和银含量的测定火试金重量法； —第4部分：锑含量的测定火焰原子吸收光谱法和硫酸铺滴定法；一第5部分：铜含量的测定火焰原子吸收光谱法；一第6部分：锡含量的测定碘酸钾滴定法。 本部分为YS/T1345的第4部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)提出并归口。 本部分负责起草单位：北矿检测技术有限公司。 本部分方法1起草单位：深圳市中金岭南有色金属股份有限公司、深圳市中金岭南有色金属股份有
限公司韶关冶炼厂。
本部分方法2起草单位：国家有色贵重金属产品质量监督检验中心（湖南）。 本部分方法1参加起草单位：广东省韶关市质量计量监督检测所、国标（北京)检验认证有限公司、长
沙矿冶研究院有限责任公司、金隆铜业有限公司、北矿检测技术有限公司、广西中检检测技术服务有限公司、铜陵有色金属集团控股有限公司、富民薪冶工贸有限公司、山东恒邦冶炼股份有限公司、江西铜业铅锌金属有限公司、连云港出入境检验检疫局检验检疫综合技术中心、湖南金旺铋业股份有限公司。
本部分方法2参加起草单位：北矿检测技术有限公司、白银有色集团股份有限公司、广东省工业分析检测中心、铜陵有色金属集团控股有限公司、锡矿山闪星锑业有限责任公司、长沙矿冶研究院有限责任公司、广西壮族自治区分析测试研究中心、广西中检检测技术服务有限公司、连云港出入境检验检疫局检验检疫综合技术中心、山东恒邦冶炼股份有限公司、五矿铜业（湖南）有限公司。
本部分方法1主要起草人：谭秀丽、黄萍、左鸿毅、伏志宏、袁齐、邱伟明、墨淑敏、王长华、易嘉、崔浩、 林梅、何文静、张威、伍斯静、邬景荣、龚昌合、胡瑞芬、李艳萍、郑洪毅、唐甜甜、王娜、唐华全、代斌、 秦立俊、张萍萍、万晟华、于伟。
本部分方法2主要起草人：谢磊、杨华东、肖刘萍、崔丹、周姣连、陈殿耿、黄一帆、陈瑾霞、黄葡英、 吴勇、肖斐、前丽君、魏晶晶、李玉红、程浩宇、吴东华、王冬珍、谢辉、许彬、黎颖、钟贵远、赵秀荣、胡爱娜、 夏兵伟、张艳莉、邓海航、刘学言、张萍萍。 YS/T1345.4-2020
高秘铅化学分析方法第4部分：娣含量的测定
火焰原子贩收光谱法和硫酸饰滴定法
1范阁
本部分规定了高铋铅中锑含量的测定方法。 本部分适用于高铋铅矿中锑含量的测定。方法1测定范围：0.10%4.00%；方法2测定范围：
4.00%~8.00%
2方法1火焰原子吸收光谱法
2.1方法提要
试料用酒石酸-硝酸混合酸分解。采用硫酸沉淀分离溶液中高浓度的铅，消除铅对原子吸收光谱法测定锑产生的光谱重叠干扰。在酒石酸-硝酸混合酸介质中，使用空气-乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长 217.6nm处，测量其吸光度。 2.2试剂
除非另有说明。在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸镶水或去离子水或相当纯度的水。 2.2.1酒石酸。 2.2.2硝酸（o=1.42g/mL）。 2.2.3 硫酸（p=1.84g/ml.）。 2.2.4硫酸(1+3)。 2.2.5 硫酸（1十5）。 2.2.6 氟化铵溶液（400g/L）。 2.2.7 酒石酸-硝酸溶液A：称取15名酒石酸溶于500mL硝酸（1十3）中。 2.2.8酒石酸-硝酸溶液B：称取10g酒石酸溶于1000mL硝酸（4十96）中。 2.2.9 标准贮存溶液：称取0。5000g金属锑（ws≥99.99%），置于250mL烧杯中，加人20mL硫酸（2.2.3），加热至完全溶解。取下稍冷却。温热加人40mL硫酸（2.2.3），播匀，微热溶解盐类，冷却至室温，用硫酸（2.2.4）移人500mL容量瓶中并稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg锑。 2.2.10锑标准溶液：移取25.00mL标准贮存溶液（2.2.9）于250mL容量瓶中，用酒石酸-硝酸溶液 B(2.2.8)稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100μg锑。 2.3仅
原子吸收光谱仪，附空心阴极灯。在仪器最佳工作条件下，凡能达到下列指标者均可使用。
特征浓度：在与测量溶液的基体相一致的溶液中。锑的特征浓度不大于0.4ug/mL 一精密度：用最高浓度的标准溶液测量10次吸光度，其标准偏差应不超过平均吸光度的1。0%；
用最低浓度的标准溶液（不是零浓度标准溶液）测量10次吸光度，其标准偏差应不超过最高
1 YS/T1345.4-2020
浓度标准溶液平均吸光度的0.5% 一工作曲线线性：将标准曲线按浓度等分成五段，最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之比。应不小于0.70。
2.4试样
试样应加工至4mm以下，用磁铁除去加工时带入的铁屑，然后通过0.425mm筛，筛上、筛下分别称重后，备用。 2.5试验步骤 2.5.1试料
用四分法按筛上、筛下质量比称取2.00g试样，精确至0.0001g。 2.5.2 平行试验
平行做两份试验。 2.5.3空自试验
随同试料做空白试验。 2.5.4测定 2.5.4.1将试料(2.5.1)置于300mL烧杯中。加人40mL酒石酸-硝酸溶液A(2.2.7），盖上表面，低温加热数分钟，加入1mL氟化溶液（2。2.6），继续加热至试样溶解完全。加入5mL硫酸（2.2.5），在空白溶液中加人3ml.硫酸（2.2.5），于低温处保温10min，取下冷却，用酒石酸-硝酸溶液B(2.2.8)定容于200mlL容量瓶中，混匀。 2.5.4.2根据表1分取上清试液，用酒石酸-硝酸溶液B(2.2.8)稀释至刻度，混匀。
表1试液分取体积分取试液体积/mL
锑含量/% 0.10~0.50 >0.50~2.00 >2.00~4.00
测量时试液体积/mL
10.00 5. 00 2. 00
50 100 100
2.5.4.3于原子吸收光谱仪波长217.6nm处，用空气-乙炔火焰，以水调零，测溶液吸光度，测量随同试料的空白溶液吸光度。从工作曲线上查出相应的锑浓度。 2.5.5工作曲然的绘制 2.5.5.1移取0mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL标准溶液（2.2.10），分别置于一组100mL容量瓶中。用酒石酸-硝酸溶液B(2.2.8）稀释至刻度。混匀。 2.5.5.2使用空气-乙炔火焰，于火焰原子吸收光谱仪波长217.6nm处。以水调零。测量系列标准溶液吸光度，减去系列标准溶液中“零”浓度溶液的吸光度，以锑质量浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。 2.6试验数据处理
锑含量以的质量分数ws计，按式（1）计算：
2 YS/T1345.4--2020
0-00)VV,X10-
X100%
0**(1 )
/sb
mVi
式中： 0 Po 自工作曲线上查得的空白落液中锦的质量浓度。单位为微克每毫升（μg/mL）：
自工作曲线上查得的测定试液中锑的质量浓度，单位为微克每毫升（u/mL）
试液总体积，单位为毫升（mL）
V V,--分职试液体积，单位为毫升（mL）； Va- 一测定试液的体积，单位为毫升（mL），
1 试料的质量，单位为克（g)。 计算结果表示至小数点后两位。
2.7精密度 2.7.1重复性
在董意性条件下亲得的两次雅立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范周内。这两个测试结果
的绝对值不超过重复性限（），超过重复性限（）的情况不超过5%，重复性限（r）按表2数据采用线性内插法或外延法求得。
表2蓝复性限
0. 11 0. 02
1. 43 0.12
4.12 0.28
0. 42 0. 04
b /% r/%
2.7.2再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差不大于再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%，再现性限（R）按表3数据采用线性内插法或外延法求得。
表3 再现性限
0, 11 0.02
0.42 0.05
u/% R/%
1. 43 0. 14
4. 12 0.32
3方法2：硫酸饰滴定达
3.1方法摄要
试料经酒石酸-硝酸溶解，先用硫酸碳化酒石酸，后用硝酸除炭，以硫酸联胺作还原剂将五价锑还原为三价。在益酸介质中，加磷酸蔽高价铁离子。以甲基澄、亚甲基蓝为指示剂，在80℃～90℃用硫酸锦标准清定溶液清定至溶液的红色尽、突变亮蓝色（铁高时为黄绿色）为终点。 3.2 试剂
除非另有说明。在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯魔的水。 3.2.1 硫酸联胺。 32.2酒石酸。 3.2.3盐酸(p=1.19g/mL)。 3.2.4硫酸(p=1.84g/mL)。
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3.2.5硝酸p=1.42g/mL)。 3.2.6磷酸（o=1.70g/mL）。 3.2.7无水乙醇。 3.2.8硫酸（1十1)。 3.2.9 硝酸（1十3)。 3.2.10 硝酸（5十95）。 3.2.11 溶样酸（100g/L）：称取100g酒石酸（3.2.2），溶于1000mL硝酸（3.2.9）中 3.2.12 硫酸标准滴定溶液 3.2.12.1配制：称取10g硫酸铺[Ce（S0）2。4H20]，置于1000mL烧杯中，加人30mL硫酸（3.2.4），搅拌均匀，在电炉上逐渐升温加热溶成糊状，冒硫酸白烟约20min，取下冷却，加人280mL硫酸（3.2.8），再缓缓加人400mL水，搅拌溶解至清亮，冷却，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 3.2.12.2标定：称取0.050g金属锑（ws≥99.99%），精确至0.0001g，置于500mL锥形瓶中，加人 20mL硫酸（3.2.4），加热溶解清亮后，继续加热至骨浓白烟5min10min，取下冷却。加入0.6g硫酸联胺（3.2.1），用少量水吹洗瓶壁，加热至锥形瓶口以下无白烟，取下冷却。用少量水吹洗瓶壁，沿瓶壁缓慢加人60mL水、5mL磷酸（3.2.6），摇匀，煮沸取下，立即加人20mL盐酸（3.2.3），滴加2滴甲基橙指示剂（3.2.13）。4滴亚甲基蓝指示剂（3.2.14），在保持溶液80℃～90℃的温度下，用硫酸铈标准滴定溶液（3.2.12.1)滴至溶液的红色褪尽、突变亮蓝色为终点。随同标定做空白试验。
按式(2)计算硫酸标准滴定溶液（3.2.12)的实际浓度：
m)
C(V.-V,)X60.88×10-8
*( 2 )
式中：
硫酸铈标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L）
c mt 一金属锑的质量，单位为克（g）； V: 标定中空白溶液消耗硫酸铈标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； V.
滴定锑消耗硫酸标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；
60.88 锑（1/2Sb）的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）。 平行标定四份，其极差值不大于6×10-mol/1.时，取其平均值，否则重新标定。
3.2.13甲基橙指示剂（1g/L）：称取0.1g甲基橙，溶于70C的水中，用水稀释至100mL。 3.2。14亚甲基蓝指示剂（1g/L）：称取0.1g亚甲基蓝溶于50ml无水乙醇（3.2.7）中，用水稀释至 100 ml.. 3.3试样
将试样加工至4mm以下，用磁铁除去加工时带人的铁屑，然后过0.425mm筛，筛上、筛下分别称重后，备用。 3.4试验步骤 3.4.1试料
用四分法按筛上、筛下质量比称取2.00g试样，精确至0.0001g。 3.4.2平行试验
平行做两份试验。
4 YS/T1345.4—2020
3.4.3空白试验
随同试样做空白试验。 3.4.4测定
3.4.4.1将试料（3.4.1)置于300mL烧杯中，加人50mL溶样酸（3.2.11），加热至试样分解完全，煮沸，驱除氮的氧化物，取下冷却。用硝酸（3.2.10）冲洗杯壁和表面皿，将试液转移至100mL容量瓶中，定容，摇匀，静置。 3.4.4.2移取25.00mL试液置于500mL锥形瓶中，用少量水吹洗瓶壁，加入20mL硫酸（3.2.4），摇匀，置于电炉上先低温蒸干水分，再高温加热至酒石酸（3.2.2)碳化，逐滴加人硝酸（3.2.5）至碳氧化完全，继续加热至冒浓白烟5min～10min，取下冷却，溶液呈无色或浅黄色（铁高时）。 3.4.4.3加人0.6g硫酸联胺（3.2.1），用少量水吹洗瓶壁，加热至锥形瓶口以下无白烟，取下冷却。 3.4.4.4用少量水吹洗瓶壁，沿瓶壁缓慢加人60mL水、5mL磷酸（3.2.6），摇匀，煮沸取下，立即加人 20mL盐酸（3.2.3），滴加2滴甲基橙指示剂（3.2.13）、4滴亚甲基蓝指示剂（3.2.14），在保持溶液 80℃～90℃的温度下，用硫酸铈标准滴定溶液（3.2.12)滴定至溶液的红色褪尽、突变亮蓝色（铁高时为黄绿色)为终点。 3.5试验数据处理
锑含量以锑的质量分数ws计，按式(3)计算：
us =(VV)V:X60.88 10×100%
（3)
m2Vs
式中： c Vs V V. V8 60.88 锑（1/2Sb）的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）；
硫酸铈标准滴定溶液的物质的量浓度，单位为摩尔每升（mol/L)；滴定空白溶液所消耗硫酸标准滴定液的体积，单位为毫升（mL）；滴定试液所消耗硫酸铺标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；试样定容体积，单位为毫升（mL）；试样分取体积，单位为毫升（mL）；
试料的质量，单位为克（g）。
m? 计算结果表示至小数点后两位。
3.6精密度
3.6.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r)的情况不超过5%，重复性限（r)按以下表4数据采用线性内插法或外延法求得。
表4重复性限
6.18 0.16
6.96 0. 18
7. 79 0. 20
5. 14 0. 14
4. 01 0. 11
us /% r/%
3.6.2再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于再现性限（R），超过再现性限（R)的情
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况不超过5%，再现性限（R)按表5数据采用线性内插法或外延法求得。
表5 再现性限 5. 14
% /% R/%
4. 01 0. 19
6. 18 0. 30
6. 96 0. 34
7. 79 0. 38
0. 25
4 试验报告
试验报告至少应给出以下几个方面的内容：
试样；本部分编号，YS/T1345.4—2020；使用的方法；分析结果及其表示；一与基本分析步骤的差异；测定中观察到的异常现象；一试验日期。
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