ICS75.080 E 40
SH
中华人民共和国石油化工行业标准
NB/SH/T09462017
多元醇酯和双酯燃气涡轮发动机润滑油
总酸值测定 自动电位滴定法
Test method for the determination of total acidity in polyol ester and diester gas
turbine lubricants by automatic potentiometric titration
2017-12-27发布
2018-06-01实施
国家能源局发布 NB/SH/T09462017
前言
本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草本标准使用重新起草法修改采用SAEARP5088B-2014《多元醇酯和双酯燃气涡轮发动机润滑油总
酸值测定方法自动电位滴定法》
本标准与SAEARP5088B-2014相比有以下技术性差异：
规范性引用文件采用我国相应的国家标准或行业标准规范性引用文件增加SH/T0079《石油产品试验用试剂溶液配制方法》 增加附录B《仪器设置终点模式推荐参数》
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任本标准由中国石油化工集团公司提出。 本标准由全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会合成油脂分技术委员会（SAC/TC280/SC5）
归口。
本标准起草单位：中国石化润滑油有限公司重庆分公司、中国航空工业集公司北京航空材料研究院、中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
本标准主要起草人：张瑛，姜克娟、胡海豹本标准为首次发布。
I NB/SH/T0946—2017
多元醇酯和双酯燃气涡轮发动机润滑油总酸值测定
自动电位滴定法
1范围
本标准规定了采用自动电位滴定法测定新油或用过的多元醇酯和双酯类燃气涡轮发动机润滑油总酸值的试验方法
本标准适用于测定新油或用过的多元醇酯和双酯类燃气涡轮发动机润滑油的总酸值，测定的酸值范围为0.05mgk0H/g~6.0mgkOH/g：也适用于测定酸值在该范围外和其他类型的润滑剂，仙万法的精密度不适用
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件，凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件
GB/T6682 2分析实验室用水规格和试验方法（CB/T6682-—1992，neqIS03696—1987） SH/T0079 石油产品试验用试剂溶液配制方法
3术语和定义
下列术语和定义适用于本文件
3. 1
总酸值（TAN） total acid number 将试样滴定至终点为pH=11的水基缓冲溶液的电位时消耗的碱量，以mgKOH/g表示
3.2
清洁油/润滑剂 cleanoil/lubricant 总酸值在0.05mgkOH/g至1.5mgKOH/g之间的油样。大部分的新油或较缓和条件下使用过的油的
酸值将会在这个范围内。总酸值在这个范围内的称样量为20g。但在实际操作时若样品不足可称取2.5g 样品与20g样品相比，2.5g样品试验结果偏差更大（约小于0.1mgkOH/g） 3.3
降解油/润滑剂degradedoil/lubricant 总酸值等于或大于1.5mgKOH/g的油样，大部分苛刻条件下使用过的油的酸值将会在这个范围内，
尤其是经过试验室氧化试验和发动机静态试验的油样，测定总酸值在这个范围内的油样需要2.5g
4方法概述
试样溶解在含有少量水的甲苯异丙醇混合溶剂中，以氢氧化钾异丙醇标准溶剂为滴定剂进行电位滴定，所用的电极对为玻璃指示电极-Ag/AgCI参比电极或Ag/AgCI为参比的复合电极以水基缓冲液 pH=II的电位值作为滴定终点
1 NB/SH/T0946-2017
5仪器
5.1电位满定仪：具有可变或固定满定速率，且能够满定至固定的终点的自动电位满定仪。电位满定仪所配置的满定管最大体积为10mL，精度为±0.01mL 5.2玻璃电极：铅笔状，建议使用专门设计的非水滴定玻璃电极 5.3参比电极：铅笔状，充满氧化锂电解液的Ag/AgCI电极。也可以使用能测出样品同等性能的其他充满氟化锂电解液的电极。电极应以玻璃制成，具有一个可移动的套筒或塞子，以方便清洗。当电解池中充满氧化锂电解液时， 店活宜采用双诚接电城 5.3.1复合电极：玻璃指示电板租A/g参比电报被组合在一个电级 套里，只需维护一支复合电极。复合电极应适用于非水 剂定，在参比部分有可移动隔模且放充鼠化售电解液。 5.4滴定烧杯：容量为150mL至250mlL的烧杯，对试剂情性 5.5搅拌器：可调速并装有化学情性物质做成的频旋能式 减磁力搅拌器。搅拌器必须接地
注：当操作者靠近仪器时，有些类型的仪器对静电根做感，在 这种情况下，滴定装置四周应该用接地钢网包裹起
来。若有疑问请参考仪器说明书。
6试剂/材料
6.1试剂纯度：除6.6条，均采用分析纯水符合GBT6682三级水 规定或相当纯度的水。 6.2H值分别为4、7、1的水车中静液夏帝液应银期其书定性园 求定期更换，当发现溶液受到污染时也应更换。相关质量稳 6.3无水乙醇 6.4氧化理。 6.5氯化锂参比电解液：配制1mol/l减2mol的氟化锂乙醇济液也 可使用市购的缓冲溶液。氧化钾电解液不能添加在本方去的金比电车 6.6邻苯二甲酸氢钾：基准试剂 6.7氢氧化钾。 6.8氢氧化钾异丙醇标准浴液：浓度 0.1moL/L 6.8.1在2L烧瓶中称取6g 一7只的卓 化钾 再加人1000mL-10mL异内。回流加热10min，加热过程中摇动烧瓶确保氢氧化钾 完全得角 冷却手上烧瓶 6.8.2将溶液放在暗处静量48h 然后 用LmPTFE滤 膜过 晨清液局围 增存在棕色瓶里。 6.8.3在配制过程中，用含有碱石抵成减性非纤维硅 带吸收剂的管护管 将溶液与大气中的二氧化碳隔绝。溶液不能与木塞、橡 及可发生享化反应的 蓝封脂接融 6.8.4邻苯二甲酸氢钾在 5C干楼2h，冷至 后 联0.10.15 称准至0.0002g并落解于约 100mL不含二氧化碳的蒸馏水中。定期对标准落液浓度进行标定，以检出0.001moL/L的浓度变化。
注：也可以使用氧氧化钾甲醇、氢氧化钾乙醇（浓度标定按SH/T0079）或氢氧化钾丙醇溶液。 6.9异丙醇。 6.10滴定溶剂：在495mL+5mL异丙醇中加入500mL±5mL甲苯和5mL±0.2mL水。滴定溶剂最好大量配置，每天使用前应滴定空白值。 6.11甲苯。 6.12 过硫酸铵。 6.13 硫酸，95%至98%。 6.14 过硫酸铵清洗溶液：在玻璃烧杯中称取8g过硫酸铵，小心加人浓硫酸至100mL并轻轻搅拌，在 2 NB/SH/T0946--2017
使用前应将溶液放置至少10h以保证硫酸铵固体能完全溶解。
7电极系统的准备和维护
7.1电极拿取注意事项 7.1.1电极使用过程中注意要轻拿轻放。以下步骤非常重要，因为pH值的测量准确度仅与电极条件密切相关。 7.2电极校准准备 7.2.1玻璃电极：在使用前应该用一换手净的吸水纸中输玻璃电极吸于 7.2.2参比电极：从化存容器中将参比电极或夏合电报取出，用一块干有 的吸水纸巾将电极吸干。注意不要碰到下面的套简或塞字 打开充胶力 轻轻移开 面的套曾或牢子，排出几滴电解液，使电解液在使用过程中自由扩散。检查电解液液面 如果有必摄 则补充电解液。将电极放人水中浸泡5min，以去除粘附在电极外面的电解液并将水吸去 7.3电极测试 7.3.1按7.2所述准备电板 7.3.2将电极依次浸人pH 值为车，了利山的水性冲培波中以微活电 每次浸人缓冲溶液后要用水将电极清洗干净。当电位 提示的值为7的缓冲液的电位值推对于 另外两个缓冲液的电位值斜率，在电极制造商的公差允 车市用内
记录。
7.4校准要求 7.4.1每天测定pH=11的缓冲游液的电 此电位作为浦定整终点井格 读取的数据手动输入仪器程序中。
使湖度尽 能接近缓冲液制造商的校准温度
注：建议进行温度校正，由 通度对送 溶液H 童的然春质 7.4.2非水滴定电极的调盟 将分体用 电极对或义合电械 在滴定济剂中浸泡10min。再将玻璃电极的玻璃球放入水中活化电极，并 年便多余的水商掉。 7.5电极的保存 7.5.1当电极不用时，将玻璃电极的半部分浸入水中，将参比电假或复合电极浸人参比电解液中。 保存过程中盖上参比电极或复自电极的充液孔 7.5.2不允许任何一支电板掉，无其是被聘电极或复合电极 7.6电极的清洗 7.6.1玻璃电极：常规使用时，每周将玻璃电极头浸人0.1moV/L的盐酸溶液中至少12h，如果需要进一步清洁电极，将电极头浸入过硫酸铵清洁溶液中5min，随后用水彻底冲洗干净。当电极正常使用时，每个月至少用过硫酸铵溶液浸泡一次。 7.6.2参比电极或复合电极：如果需要用异丙醇冲洗电极，再用参比电解液冲洗。
8试验步骤
8.1按照7.2.7.3和7.4所述测试电极和校准自动电位滴定仪
3 NB/SH/T0946-2017
8.2按7.4.2所述准备非水滴定电极 8.3调整滴定仪的总体滴定速率小于0.35ml/min，避免醋类油在氢氧根作用下水解。如果滴定仪只能以固牢的滴定速进行满定，谢整滴定速至0.1m/mi，附录A和附录B给出了适合的滴定参数 8.4滴定管应装0.1mml/L的氧氧化钾异丙醇标准济液并使滴定头没人滴定溶液中约25mm处 8.5 每日用125ml±2ml滴定溶剂进行空自值测定，取两次测定的平均值作为空白值，
注：用125ml.滴定溶剂测得的空门值很小或测定结果差异较大时，可用更大休的滴定溶剂满定并计某出相气于
125mL滴定溶剂室自值
8.6 5确保试样其有代表性。称取20g±1g清清油或2.5g±0.1g降解油在烧杯中，准确至0.001g。在烧杯中加人125mL±2ml滴定溶剂。清洁油不足时也可称取2.5g±0.1g，但2.5g样品试验结果偏差更大，强烈建议清清油称取20g±1g。 8.7按照仪器操作说明进行滴定，注意控制搅拌速度，避免飞溅或把空气搅人溶液中 8.8滴定完成后将电极和滴定头从烧杯中取出，并用滴定溶剂冲洗。将玻璃电极的玻璃球浸人水中 2min活化玻璃电级，然后使多余的水滴掉，如果需要按照7.5条所述进一步清洗电极 8.9电极存放时间少于45min时，电极可放在滴定溶剂中，测定前应将玻璃电极放在水中活化。存放时间大于45时，按照7.4条所述进行，不允许将电极长时间放在滴定济剂中。这样会使玻璃电极处于极限脱水状态 8.10当总酸值测定结果在样品称量范周之外时，用正确的称样范用（3.2条）和（3.3条）重新试验
结果表示
9
9.1大部分现代门动电位滴定仪都有完整的计算方法，针对特定应用可编程。无论哪种情况，计算应和9.2所述一致 9.2用式（1）计算总酸值H*，单位：mgkOH/g
(V,-V)×C×56.1
H'=
(1)
M
式中：
滴定试样消耗的氢氧化钾异丙醇标准溶液体积，mL
V一一滴定空门消耗的氢氧化钾异丙醇标准济液体积，mL C一氢氧化钾异内醇标准溶液的浓度，mol/L。 M——试样的质量，g
10精密度
按下述规定判断试验结果的可靠性（95%置信水平） 10.1清洁油样（20g和2.5g样晶）
重复性：同一操作者，在同一实验室，用同一台仪器，对同一试样进行连续两次测定，所得到的两个结果之差不应超过式（2）或式（3）的计算值：
20g样品：0.066（X）3
Na (2)
..
式中： X- 两次测定结果的平均值
2.5g样品：0.047（X+1.447)
(3)
式中：
4 NB/SH/T0946—2017
X—一两次测定结果的平均值再现性：不同操作者，在不同实验室，对同一试样进行测定，所得到的两个单一，独立测定结果
之差不应超过式（4）或式（5）的计算值：
20g样品：0.158（X）2
(4)
................
式中： X- 两次测定结果的平均值
2.5g样品：0.45 ........
mio(5)
.
注：25g样品的再现性与酸值测定结果无美，这论仅对酸值在0.05mgkOH/%1.5mgk0H=之间的样晶是正
确的
10.2 降解油样（油样2.5g）
重复性：同一操作者，在同一实验室，用同一台仪器，对同一试样进行连续两次测定，所得到的两个结果之差不应超过式（6）计算值
0.060(X-0.174)
(6)
式中： X——两次测定结果的平均值再现性：不同操作者，在不同试验室，对同一试样进行测定，所得到的两个单一，独立测定结果
之差不应超过式（7）的计算值
0.164 (X)12
.(7)
式中： X——两次测定结果的平均值注：本试验中的精确度数据是参标制定机构在2013年的错环比对试验中得出的这个试验包含了+个清活租+个
变质合成酯型润落剂油样在14家实验室的分析折数据分体式电极8组数据，夏合电极9组数据
11报告
报告结果精确到0.01mgkOH/g试验报告至少要包含以下信息： a）试验样品的类型和标识 b）提及本方法 “）试验结果 d）称样量如果清洁油的称样量不为20g或变质油秤样量不为2.5g时 e）试验日期
5 NB/SH/T09462017
附录A （规范性附录）
适合的滴定参数举例
A.1 使用可变滴定速率的情况
A.1.1 漂移控制（平衡滴
a）搅拌时间：120%； b）漂移值：10mV/min 30mV/min; e）最长滴定等待时间： S 注：搅拌时间应不小于60s，对黏性样品可延时 建议控制酒定 的漂移值，以更好控制滴定的精确性和速度。过快
的滴定速度会导致混合不充分，
A.1.2固定的测定延时：
a）搅拌时间：120s； b）延时测定：30s。 注：搅拌时间应不小于60s 对粘性样品可逛，建议控制润定的漂移值，过更好控制滴定的精确性和速度，过快
的满定速度会导致混合 花分
A.2 使用固定滴定速率的情况
A.2.1 漂移控制（平衡滴定）
a）搅拌时间：1205： b）漂移值：10mV/min 130mV/mi e）最长满定等待时间： os d）增加量：0.05mL。 注：搅拌时间应不小于60 对贴性样品 延时 建议控制靠定的漂值，材更鲜控制滴定的精确性和速度。过快
的滴定速度会导致混合 下纪分
A.2.2固定的测定延时
a）搅拌时间：120%； b）延时测定：305; e）增加量：0.05mL。 注：搅拌时间应不小于60%，对黏性样品应延时，建议控制滴定的漂移值，以更好控制滴定的精确性和速度。过快
的滴定速度会导致混合不充分。
6