ICS75.160.20 E31
SH
中华人民共和国石油化工行业标准
NB/SH/T0970—2018
轻质馏分中含量的测定
原子荧光光谱法
Determination of arsenic in light distillates by atomic fluorescence spectrometry
2018-10-29发布
2019-03-01实施
国家能源局 发布 NB/SH/T0970—2018
前言
本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。 本标准由中国石油化工集团公司提出。 本标准由全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会石油燃料和润滑剂分技术委员会（SAC/TC280/
SCI）归口。
本标准起草单位：中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院、中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院。
本标准主要起草人：王飞、肖占敏、何沛、高萍、何京、姚远、张天琪、王。 NB/SH/T0970-2018
轻质馏分中砷含量的测定
原子荧光光谱法
管告：本标准涉及某些有危险性的材料、操作及设备，但是无意对与此有关的所有安全问题提出
建议。因此，使用者在使用本标准以前，应建立适当的安全和保护措施，并确定相关规章限制的适用性。特殊的安全注意事项详见6.5、6.6、6.7、6.8、6.11、7.8、9.3.8。
1范围
本标准规定了采用原子荧光光谱法（AFS）测定轻质馈分中含量的方法本标准适用于石脑油、催化裂化汽油、重整汽油等常压馆程在35℃~230℃之间的轻质增分，神含
量的测定范围为3g/L~280μg/L。超过此范围的碑含量也可测定，但精密度未考察。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T4756石油液体手工取样法 GB/T6682—2008分析实验室用水规格和试验方法 GB/T6683 石油产品试验方法精密度数据确定法 GB/T12807 实验室玻璃仪器分度吸量管 SH/T0604 原油和石油产品密度测定法（U形振动管法）
3方法原理和概要
在试样中依次加人一定浓度的硫酸和过氧化氢，与试样中的砷化物反应，并将反应混合物转移至无机相酸溶液中。加热酸溶液，将各种形态的碑全部转化为神酸（A）：再加人硫脲和抗坏血酸混合溶液，在一定的酸性条件下，对消解液进行预还原，将A还原为A。然后将还原后的含A的溶液导入到原子荧光光谱仪中，在一定的仪器条件下，以盐酸为载流、硼氢化钾溶液为还原剂，将A转化为AH。再由载气携带进人原子化器中，碑化氢分解为原子态，在碑空心阴极灯激发下产生特征波长的荧光，其荧光强度在一定范围内与含量成正比，与同样检测条件下标定得到的碑标准工作曲线比较进行定量分析。主要反应如下：
预还原：A+2e-→A 还原：KBH+3H0+H*-H,B,+K+8H
6H-+As0,+HAsH,T+2H0
原子化：2AsH,-2As+3H
4方法应用
轻质石油分中的神元素是石油加工过程中非常重要的痕量杂质元素，易与加氢，重整工艺等费
金属催化剂的活性组份（铂、等）化合，导致催化剂发生水久性中毒、活性降低基至完全失活。本
1 NB/SH/T09702018
标准采用原子荧光光谱法进行轻质馏分中痕量砷的测定，结果准确可靠。此方法可应用于石化行业各企业中对轻质馏分中砷含量的测定需求
5仪器 5.1原子荧光光谐仪：采用氢化物原子化器，配备砷空心阴极灯。 5.2分析天平：感量0.0001g。 5.3控温加热板：温度控制范围50℃~300℃，温度控制精度+5℃ 5.4烧杯：100mL 5.5容量瓶：100mL，250
500ml1000ml
5.6 分液漏斗：125mL 5.7 移液管：1mL，5mL m在合180用联婴 5.8 量筒：50mL100mL
6试剂与材料
6.1氢氧化钠：优级纯。 6.2硼氢化钾：原子荧光 190%） 6.3 硫脲：分析纯。 6.4抗坏血酸：分析纯。 6.5 盐酸：质量分数为36.
警告：盐酸为强腐蚀性物 6.6硫酸：质量分数为95. 98.0元 新剑
风良好处进行，并做好防护措施。
过程应在
过程应在遥风橱内或通风境好处进行，并做好防护措施。 析
警告：硫酸为强腐蚀性 6.7 硝酸：质量分数为65
全部反应
发应过 应在通风 周内或通风良好处进行，并做好防护措施。 斤纯。
警告：硝酸为强腐蚀性 6.8过氧化氢：质量分数
警告：过氧化氢为强氧 旺性电质 全部反应过程应 在通风栅内或通风良好处进行，并做好防护措施。
规定
6.9去离子水：符合CB/T 6.10高纯氩气：纯度99.9 6.11三氧化二：纯度99 9
警告：三氧化二砷为剧 看特质，全部反应过程应 主通风拥内或通风良好处进行，并做好防护措施。
量市集街 化 标准游液成技 7.6条配制。
6.12标准溶液A：100
7准备工作
7.1还原剂（20L硼氢化钾）溶液配制：用分析天平称取1.25g±0.001g氢氧化钠，溶于去离子水中，待完全溶解后再加人5.0g+0.01g硼氢化钾，定量转移至250mL容量瓶中，用去离子水定容至刻度，摇匀。配制当天使用 7.2预还原剂（硫腺和抗坏血酸）溶液配制：用分析天平称取25.0g±0.01g硫脉和25.0g±0.01g抗坏血酸溶解于去离子水中，定容到500mL容量瓶中，混匀。配制当天使用。 7.3载流溶液（盐酸溶液）配制：用量筒量取50mL盐酸（6.5）缓慢倒人950mL去离子水中，边倒 2 NB/SH/T0970-—2018
边搅拌。 7.4硫酸溶液配制：用量筒取30mL去离子水倒入100mL烧杯中，再用量筒取70mL硫酸（6.6），倒于此烧杯中，边倒边搅拌 7.5硝酸溶液配制：用1体积硝酸（6.7）：4体积去离子水配制面成， 7.6砷标准溶液A配制：准确称取三氧化二砷0.1320g，置于1000mL容量瓶中，加人10mL硝酸（6.7），用去离子水定容。得到含量为100.0μg/mL的砷标准溶液。 7.7碑标准溶液B配制：用移液管准确量取1mL神标准溶液A（6.12）于100mL容量瓶中，用去离子水定容。得到含量为1000.0g/L的砷标准溶液 7.8神标准系列溶液配制： 取6个100m客量瓶，用移没依次准购！ 1000.0/L砷标准溶液B (7.7)0ml、0.10mL、0. 20m040m680mlHE00m 多液管再各加入5mL盐酸（6.5），再分别加人用量简量取的40m丽还原别落液（3.2）用去高于 定容至刻度，摇均匀，得到空白溶液（砷含量为0μg/1 及种含量为00：2008/L4.00 /L、8.00H/L、10.00H L的标准溶液。
注：标准系列溶液配制后需放置2h再使用。
液需要在测试当天配制：神标准系列溶液建议两周
更换一次。 警告：砷标准溶液为剧毒物质，全部反应过程应在通 风橱内或通风良好处进行，并做好防护措施。
7.9容器清洗：全部玻璃器画冲洗。
前取出，再用去离子水反复
股格液.5
8取样
按照CB/T4756进行取样。所服式样应在24h内分析测定样品应密闭储存在5C冷藏柜中。
9试验步骤
9.1仪器操作条件
用原子荧光光谱仪进行
荧光光普便典惠 作条 见表！原子蒙 光光仪导 典型操 条件
工作条光电倍增管原子化器
作参数 300V 8mm 50mA 25mA 300ml/min 800mL/min
总灯电分电流 Ar载气流量 Ar屏蔽气流量读数时间读数延返时间测量方式
12s 2#
荧光强度或浓度直读 NB/SH/T0970-2018
9.2标准工作曲线绘制
将7.1和7.3所配溶液分别装人还原剂容器和载流容器中。进人空白值测量状态，连续用砷含量为 0.00/L的标准溶液（7.8）进样，待读数稳定后，记录下空白值，并开始测定其他神标准系列溶液（7.8）。以扣除空白值后的碑荧光强度为纵坐标，对应含量为横坐标，绘制砷定量标准工作曲线，标准工作曲线相关系数应不小于0.999。标准工作曲线最后一点的荧光强度应保持在2000~4000之间，如果高出这一范围：则需要降低负高压和灯电流值
注：如果仪器有自动扣除空白值功能，可以在测定标准系列溶液前将仪器设为自动扣除模式：如果仪器没有此功
能，在完成标准系列溶液测定后，再手动扣除
9.3试样溶液与空白溶液的准备 9.3.1根据试样砷含量，用移液管移取10mL=40mL试样于125mL分液漏斗中，用移液管分别加人 4mL过氧化氢和5mL硫酸溶液（7.4）。推荐取样量见表2
表2推荐取样量
试样碑含量（ug/L）
推荐取样量（m）
10 20 40
>200 10~200 <10
9.3.2将分液漏斗倾斜，缓慢开启分液阔放气。关闭分液阀，轻微振荡后再放气，直至无明显气体产生后再振落4mim，静置10s、放出下层酸液于100mL烧杯中 9.3.3用5mL移液管加人4mL过氧化氢和5mL硫酸溶液（7.4）至分液漏斗（9.3.2）中，将分液漏斗倾斜，缓慢开启分液闵放气，关闭分液阔，轻微振荡后再放气，直至无明显气体产生后再剧烈振荡4min，静置10s，于烧杯（9.3.2）中放出下层酸液和前次的酸液合并 9.3.4再用5mL移液管加入5mL去离子水于分液漏斗（9.3.3）中，洗涤油相中残存的酸液，振荡 4min，将清洗波与前两次酸波合并于100mL烧杯（9.3.3）中：并混合摇匀。 9.3.5用20mL移液管分别加入8mL过氧化氢、10mL硫酸溶液（7.4）和10mL去离子水于100mL 烧杯（5.4）中制作试样空白溶液。 9.3.6将盛有酸溶液的100m烧杯（9.3.4）和装有试样空白溶液（9.3.5）的烧杯同时置于控温加热板上加热消解，加热板控制温度为250℃±10C，待消解液冒白烟后维续加热约1h，直至溶液浓缩到3mL~5mL。若试样溶液消解液变成黄色或产生积炭时，可逐滴加人过氧化氢，直至黄色消失。
注：控制消解液浓缩至规定体积（3mL-5mL），防止蒸干， 9.3.7、关闭控温加热板，取下两个烧杯：冷却烧杯至室温。 9.3.8用量筒分别量取40mL预还原剂落液（7.2）倒人冷却后的两个消解液中，并分别将此溶液移至两个100mL容量瓶中，再用少量去离子水反复清洗两个烧杯，将清洗液分别合并移至两个容量瓶中，用去离子水定容、摇匀、静置1h
警告：试验须在通风橱中进行，并佩戴手套及护目镜。 9.4试样溶液测定
测完标准工作曲线后，应用载流溶液（7.3）反复清洗进样器，再依次测试试样空白溶液（9.3.8）和试样溶液（9.3.8）。如果试样溶液中砷元素的荧光强度超出砷标准工作曲线的上限，应将试样溶液 4 NB/SH/T09702018
定量稀释至神标准工作曲线范围内再进行测定。所得试样溶液中砷元素的含量使用浓度直读方式读取，也可在碑标准工作曲线上查出试样溶液中碑元素的含量，该含量也可根据测定的荧光强度用回归方程法计算。
10计算
试样中砷含量C，（μg/L）按式（1）计算，含量C（μg/kg）按式（2）计算
(e-co) .
(1)
C.
t (c-co).
(2)
PP
式中： C 试样中砷元素的含量，单位为微克每升（g/L）： C. 试样中碑元素的含量，单位为微克每千克（ug/kg）：
试样空白溶液中碑元素的含量，单位为微克每升（ug/L）：试样溶液中砷元素的含量，单位为微克每升（ug/L）：试样溶液的体积（9.3.8中容量瓶的体积），单位为毫升（mL）：试样取样量，单位为毫升（mL）：试样在试验温度下的密度（按照SH/T0604测定），单位为于克每升（kg/L）：稀释倍数。
Co c.
.
0
-
11精密度
本标准的精密度协作试验在5个实验室，对11个不同碑含量（3.2μg/L~280.3μ/L）的催化裂化汽油和石脑油样品进行测试，所得试验结果依据GB/T6683方法，经统计计算后，确定本方法的精密度数据。按下述规定判断试验结果的可靠性（95%置信水平）。 11.1重复性
由同一操作者，用同一仪器，在相同的操作条件下，对同一试样进行连续两次重复测定，所得两个结果的差值不应大于式（3）所得的计算值和表3中的重复性典型值。
=0.383X
(3)
式中： X，一两次重复测定结果的平均值，单位为微克每升（/L）
11.2再现性
在不同实验室，由不同操作者，用不同仪器，对同一样品所得两个单一、独立测试结果之差，不应超过式（4）所得的计算值和表3中的再现性典型值。
(4)
R=0.557X,
式中： X一两个单一、独立测定结果的平均值，单位为微克每升（g/L）。 NB/SH/T0970-2018
表3精密度典型值重复性（μg/L）
含量（μg/L）
再现性（ug/L）
3.0 10. 0 50.0 100:0 150. 0 200.0 250.0 280. 0
0.8 1.6 4.3 6.6
1.2 2.9 8.9 14.6 19.5 23.9 27.9 30.3
10.0
11.3偏差
本方法的偏差未确定。
12报告
取重复测定两个试验结小数。
L表示，结果保留一位
-
L