ICS 75.140 E 38
SH
中华人民共和国石油化工行业标准
NB/SH/T 08362010
绝缘油酸值的测定 自动电位滴定法 Determination of acidity of insulating liquids- Automatic potentiometric titration
(IEC 62021-1 : 2003, Insulating liquids—Determination of acidity-
Part 1: Automatic potentiometric titration, MOD)
2010-10-01实施
2010-05-01发布
国家能源局 发布 NB/SH/T0836-2010
前言
本标准修改采用国际标准IEC62021－1：2003《绝缘油酸值的测定第1部分自动电位滴定法》 （英文版）。
本标准根据IEC62021-1：2003重新起草。 为了方便比较，在资料性附录A中列出了本标准章条编号与IEC62021-1：2003章条编号的
对照一览表。
为了适合我国国情，本标准在采用IEC62021－1：2003时，进行了修改。本标准与IEC62021-1： 2003的主要差异如下：
一将IEC62021~1：2003部分引用标准改为引用我国相应的现行国家标准一本标准中为消除不稳定的扩散电位差将参比电解液由饱和氯化钾水溶液改为饱和氯化钾异
丙醇溶液；一本标准中空白滴定和样品滴定过程中，为了消除空气中二氧化碳的影响，在滴定过程中增加了氮气保护；本标准中将取样章根据我国实际情况，对未使用油和使用过油分别给出了取样要求； -本标准为满足不同仪器的要求，增加了“当滴定溶剂为80mL时，试样量可相应的增加至 20g±2.0g"内容；原标准方法中对未使用过油的精密度只适用于结果明显大于0.014mgK0H/g时，没能给出具体的使用范围。本标准对酸值小于或等于0.05mgKOH/g的未使用油的精密度进行了重新界定；本标准依据重新界定的精密度，将酸值小于或等于0.05mgKOH/g的未使用油的结果精确至0.001mgK0H/g。
本标准的附录A为资料性附录。 本标准由中国石油化工集团公司提出。 本标准由全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会石油燃料和润滑剂分技术委员会（SAC/TC
280/SC1）归口。
本标准起草单位：中国石油天然气股份有限公司润滑油分公司兰州润滑油研究开发中心。 本标准起草人：程型国、魏晓娜。
I NB/SH/T0836-2010
绝缘油酸值的测定 自动电位滴定法
1范围 1.1本标准规定了未使用的和使用过的电气矿物绝缘油酸值的测定方法。
注：在未使用和使用过的电气矿物绝缘油中，酸性成分包括有机酸、酚化合物、氧化产物、树脂类、金属有机
盐和添加剂。
1.2本标准可用于指示矿物绝缘油在氧化条件下使用时所发生的相对变化，无论其颜色或其他性能是否发生改变。 1.3酸值可用于未使用电气矿物绝缘油的质量控制。 1.4使用过的电气矿物绝缘油中存在多种氧化产物都会对酸值有影响，且这些氧化产物的腐蚀性各异，本标准不能用来预测使用中的电气矿物绝缘油的腐蚀性。
注：本标准测定的酸值结果与用CB/T4945和GB/T7304测定的结果在数值上可能相同也可能不同，但通常
是同一数量级的。
2引用标准
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。
GB/T4756石油液体手工取样法（GB/T4756—1998，eqvIS03170：1988） GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682—2008，IS03696：1987，MOD） GB/T7597电力用油（变压器油、汽轮机油）取样方法
3术语和定义
下列术语和定义适用于本标准。
3. 1
酸值acidity 在特定溶剂中试样进行电位滴定，当pH值达到11.5时，每1g样品所需的碱量，以mgKOH/g
表示。 3. 2
未使用油unusedoil 未使用的或未与电气设备接触的电气矿物绝缘油。
4方法概要
将试样溶解在溶剂中，在加氮气保护下，使用玻璃指示电极和参比电极，用氢氧化钾异丙醇溶液进行电位滴定，对电位表的读数和滴定液的体积自动进行作图，当终点pH值为11.5时，读取相应的体积作为滴定终点。 5试剂和材料
除另有说明外，所用试剂均为分析纯试剂。水应符合GB/T6682二级水的规定。
1 NB/SH/T0836—2010 5.1氢氧化钾异丙醇标准溶液 5.1.1配制 5.1.1.1将3.0g氢氧化钾加人到1000mL±10mL异丙醇中。微沸10min。冷却后塞住烧瓶口，把
溶液在暗处静置2d，然后通过孔径为5m的薄膜过滤上层清液。滤液储存在棕色瓶中。 5.1.1.2储存溶液的方法是通过 装有碱石灰吸收剂的导管与空气中的二氧化碳隔离，这样也不会接触软木塞、橡胶和旋塞的皂化脂。 5.1.1.3此溶液的浓度大纳是0.05mol/L，经常标定以确保滴定误差不大于0.2% 5.1.2标定 5.1.2.1 润洗滴定管并倒入0.05mol/L氢氧化钾异丙醇溶液。称取0.1g0.16g邻苯 二甲酸氢钾（见5.2 称准到ol0002g，溶解到100mL去二氧化碳水中，用0.05mol氢氧化钾异丙醇溶液滴定 5.1. 2. 用电位标定氢氧化钾异丙醇溶液的浓度 5.1.2/3 奇 化钾异丙醇溶液的浓度C，mol/L，用式（1）计算
V
m,×1000 204.23x
(1)
-
H
部苯二甲酸氢钾质量，g；邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量，g/mol；氢氧化钾异丙醇溶液体积，mL
204
山 1mol/L酸标准溶液也可以用来标定氢氧化钾异丙醇溶液。氢氧化钾异丙醇溶液的浓度工
5.
C
用式(2)计算
mal
C, V.XU
()
1
商定溶液的0.1mol/L酸标准溶液的体积，mL 虱氧化钾异丙醇溶液体积，ml
5.2 滴定溶剂
异丙醇。 5.3 邻苯二甲酸氢钾
基准试剂小 使用前在 105℃下烘约2h至恒重。 参比电解液用导丙醇配制饱和氯化钾异丙醇溶液
5.4
5.5缓冲溶液
校准电极用合适的水溶性缓冲溶液，例如：pH4.00、pH6.86、pH9.18。 5.6 电极用洗液
在烧杯中称取过硫酸铵，小心加人98%硫酸100mL并轻轻震荡使用前， 潜液放置过夜以便使固体完全溶解 也前以使用电极制造商推荐的商品洗液。
警告：过硫酸铵是强氧化剂 硫酸是强腐蚀剂，小心操作。 5.7氮气
纯度不小于99.9%。同时增加二氧化碳过滤器（如碱石灰或碱石棉干燥管），定期更换，保证除去残留二氧化碳。 6仪器 6.1电位滴定仪 2 NB/SH/T0836—2010
6. 1.1 一个可以改变或固定滴定量，可以滴定固定终点的自动pH滴定计 6.1.2 仪器需接地，以避免杂散电场的影响，当接触系统的任何部分时读数应不变化。 6.1.3需要一根精度至少为0-005mL的自动滴定管。 6. 1.4 一个滴定液罐， 安装有碱石灰或其他二氧化碳吸收剂的导管。 6.2玻璃指示电极 6.2.1推荐使用无水滴 持别设计的玻璃电极。 6.2.2 电极用 根合适的屏蔽电缆连接到电位计。 6.3参比电极
电极由玻璃制成，双接头设计 电解液索填充饱和氯化钾异丙醇电解液（见5.4）。
个套管或塞子式的活动接头，以便对参比电解液室进行清洗。推荐使用
F
注： 其他的电极 电解液组合也可以得到满意的结果，尽管这种替代组合的精密度没有测定。如果证明符合
此标准， 且具有相同的响应速度，也可以使用组合电极。
6.4 搅拌器
搅拌器应具 有可变化的搅拌速度，安装有推动器、拌或者表面覆有化学性质不活泼物质的磁力搅拌棒 应进行接地，以避免引起滴定过程中读数的变化。 6.5 滴定池
滴定池在足够容纳下溶剂、样品、搅拌器和电极的前提下应尽可能的小，并与试剂不反应 建议使用玻璃容器，以防产生静电荷。 6.6 滴定架
H个能支撑烧杯、电极、揽拌器和滴定管的支架。 感量为1mg。 取样 7. 未使用过的油取样按照CB/T4756或CB/T7597的步骤进行 7. 2 使用 过的油取样按照CB/T7597的步骤进行。 7. 3 确保样品测试部分充分搅拌并具有代表性，任何沉淀可能是酸性物质或吸收了液相中的酸性物质 8 准备和保养电极系统 8.1
6.7
7
推春 8. 1. 1
及先用异丙醇清洗，然后用水清洗。 欠滴定后，把电极浸人水中，去除粘在电极外面的电解液， 然后让多余的水流出。浸
8.1. 2 入足够时间以消除对下次滴定的影响。 8.1.3 当使用时， 拿开参比电极上的所有塞子，电极中的电解液水平面要保持高于容器内的液面，以阻止污染电损 8.2保养 8.2.1玻璃电极 8.2.1.1每周清洗电极 将玻璃电极顶端浸入0.1mol/L的盐酸12h，随后用水清洗。如果需要进一步的清洗，把玻璃电极顶端浸《洗液（见5.6)5min，随后用水清洗。如果电极经常使用，这种处理一月一次。 8.2.1.2当不使用时，把电极下半部分浸入水，不要让电极干透。如果这种情况发生，电极需用洗液（见5.6）按上面的过程进行重新活化。 8.2.2参比电极
3 NB/SH/T0836—2010 8.2.2.1参比电极每周至少更换一次饱和氯化钾异丙醇电解液（见5.4）。当使用套管型电极时，小心移开上面的磨口玻璃套，彻底清洗玻璃套的两个面。轻轻放回套管，使几滴电解液排出冲洗玻璃接头，润湿磨口表面。玻璃套复位，重新注入饱和氯化钾异丙醇电解液（见5.4）。 8.2.2.2参比电极当不使用时，电极应浸人氯化钾异丙醇电解液（见5.4）中，并保持电极中的电解液面高于所浸流体的液面。储存期间用塞子封闭充液孔。 8.2.2.3如有必要，电极至少一周一次用水清洗。重新注人氯化钾异丙醇电解液（见5.4）。 9仪器的校正 9.1每天测定标准缓冲溶液（见5.5）的pH读数。外推出滴定终点pH值为11.5，并输人到仪器的程序中。 9.2电位滴定仪的pH为4~11以外线性和斜率必须符合仪器制造商要求的偏差。 9.3仪器需进行温度校正。
注：由于温度对缓冲溶液（见5.5）的pH值有重要影响，溶液保存的温度尽可能与仪器制造商校正仪器的温度
一致。
10试验步骤 10.1空白滴定 10.1.1在更换一批新鲜滴定溶剂后，每天两次按10.2条要求，用20mL±0.1mL滴定溶剂做空白滴定。 10.1.2在氮气保护的条件下，用20mL滴定溶剂，连续进行空白滴定，直到连续两次测定的差值小于0.005mL，将平均值作为V。（见第11章）。
注：以3.0L/h~4.0L/h的流速向烧杯内通入氮气20s，以便将烧杯中的空气排出，然后将氮气的流量调整为
1.0L/h±0.1L/h，调节搅拌速度以防止试样溅出。
10.1.3滴定溶剂吸收二氧化碳或异丙醇中固有的酸值会导致空白滴定测定值升高，如果氢氧化钾异丙醇溶液滴定超过0.06mL（基于20mL溶剂），需采取措施以消除产生较高测定值。
注：当空白滴定为80mL滴定溶剂时，直到连续两次测定的差值小于0.01mL，将平均值作为Vo。滴定溶剂吸
收二氧化碳或异丙醇中固有的酸值会导致测定值升高，如果滴定氢氧化钾异丙醇溶液超过0.10mL，需采取措施以消除产生较高测定值。
10.2试样滴定 10.2.1按第7章的描述准备滴定试样，在滴定池中称取5g±0.1g试样，精确到0.001g。加人 20mL±0.1mL滴定溶剂（见5.3）。
注：在滴定溶剂采用80mL时，试样量可相应的增加至20g±2.0g，精确到0.001g。 10.2.2将滴定池放置到滴定架上，在氮气保护的条件下，搅拌溶液直到试样完全溶解，pH读数不变。限制搅拌速度以防止试样溅出或空气卷人溶液。 10.2.3在氮气保护的条件下，按照仪器制造商的推荐步骤，用0.05mo/L氢氧化钾异丙醇滴定，滴定到pH值为11.5的终点，如果仪器不能设置滴定立停，终点会高些。
注：最好使用动态滴定液加人以减少分析时间。 10.2.4在pH值为11.5时，完成滴定，读取滴定管读数，计作V3。 10.2.5用滴定溶剂（见5.2）冲洗电极和滴定管尖端。玻璃电极用水浸没玻璃球重新水合，并将过量的水排除。当进行使用过的油样分析时，先将电极浸泡在含几滴盐酸的水中，然后用水冲洗。 10.2.6如果还有滴定工作尚未进行，将电极储存在水中。 11计算
试样的酸值按式（3)计算，mgKOH/g。
4 NB/SH/T0836 - 2010
(V, - Vg)× C, × 56. 1
酸值=
(3)
m
式中： V- -滴定试样用的氢氧化钾异丙醇溶液体积，mL； Vo
-空白滴定用的氢氧化钾异丙醇溶液体积，mL；
C, 氢氧化钾异丙醇溶液的摩尔浓度，mol/L；
-试样的质量，g；
m-
56. 1- 氢氧化钾的摩尔质量，g/mol。 12精密度
按下述规定判断试验结果的可靠性（95%置信水平）。 注：未使用过的油酸值小于或等于0.05mgKOH/g，精密度的建立参考了GB/T6683。
12.1重复性
在同一实验室，由同一操作者使用同台仪器，按相同方法，对同一试样连续测定得到的两个结果的差值，不应大于表1规定的数值：
表1重复性酸值/（mgKOH/g）
绝缘油
重复性/（mgKOH/g）
0. 002 0. 003
<0. 01 0. 01 ~ 0. 05 >0. 05
未使用过的油
平均值的6% 平均值的12%
使用过的油
12.2再现性
由不同操作者，在不同实验室，使用不同仪器对同一试样按相同方法进行测定，所得两个单 、独立的结果的差值，不应大于表2规定的数值：
表2再现性酸值/（mgKOH/g）
绝缘油
再现性/（mgKOH/g）
<0. 01 0.01 ~0.05 >0. 05
0. 010 0. 012
未使用过的油
平均值的28% 平均值的35%
使用过的油
13 报告
取两次测量结果的平均值，对于酸值小于或等于0.05mgK0H/g的未使用过的油，结果精确至 0.001mgKOH/g，其他结果精确至0.01mgKOH/g。
5 NB/SH/T0836—2010
附录 A （资料性附录）
本标准章条编号EC 62021-1-2003章条编号对照表
表A.1给出了水标 铺章务编号与IEC62021-1-2003章条编号对照一览表
本标准章条编号与IEC62021-1-2003章条编号对照表
标准票条编号
IEC 62021 2003章条编号
5. 5. 1. 5. 2 5. 5. 4 5. 5 5. 6 5. 7 6.1 7. 2 10. 10. 1 附录A
5. 2
10.1 5.3 5.4 5. 5 5. 6 5. 7
OEHE
10.2 10.3
中的章条以外的本 标准其他章条编号 与IBC62021-1-2003章其他条编 号均相同且内容） 相对应。
NIO
6