ICS 75.080 E 30
SH
中华人民共和国石油化工行业标准
NB/SH/T09952019
液体石蜡、白油溴指数的测定
电位滴定法
Standard test method for determination of bromine index for liquid paraffin,
white oil by potentiometric titration
2019-11-04发布
2020-05-01实施
国家能源局 发布 NB/SH/T 0995-—2019
前 言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油化工集团有限公司提出。 本标准由全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会石油蜡类产品分技术委员会（SAC/TC28O/SC3）
归口。
本标准负责起草单位：中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院、中国石油天然气股份有限公司抚顺石化分公司。
本标准参与单位：中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院、中国石油天然气股份有限公司锦西石化分公司、沈阳石蜡化工有限公司。
本标准主要起草人：王诗语、张雁玲、凌凤香、锥亚东、尚延华、陈浩、魏颖、连毓琪、崔玉冲。 本标准为首次发布。
- NB/SH/T0995—2019
液体石蜡、白油溴指数的测定电位滴定法
警示：使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准的使用可能涉及某些有危险的材料、设备和操作，本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。
1范围
1.1本标准规定了用电位滴定法测定液体石蜡、白油及其他石油产品中溴指数的试验方法。 1.2本标准适用于液体石蜡及白油，溴指数测定范围5mg/100g~1000mg/100g。
注：其他石油产品可参考此标准。
2 规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T601化学试剂标准滴定溶液的准备 CB/T4756石油液体手工取样法 GB/T 6682 2分析实验室用水规格和试验方法 GB/T6683石油产品试验方法精密度数据确定法 GB/T27867石油液体管线自动取样法 NB/SH/T0843 3石化行业分析测试系统的评价统计技术法
3定义
溴指数 文bromineindex 在规定条件下，与100g试样反应所消耗的溴的质量，以mg/100g表示。
4方法概要
将样品溶解在滴定溶剂中，在室温下用溴化钾-溴酸钾标准溶液进行电位滴定，由电位滴定仪记录滴定终点，通过记录达到滴定终点所消耗的滴定溶液体积计算漠指数。
5 仪器设备
5.1 天平：精度0.1mg。 5.2 烧杯：150mL。 5.3 量筒：10mL，20mL，100mL。 5.4 容量瓶：100mL，1000mL。 5. 5 碘量瓶：500mL。
I NB/SH/T0995—2019
5. 6 移液管：20mL，50mL。 5.7 碱式滴定管：25mL，50mL。 5.8电位滴定仪：任何具有高阻极化电流源的可完成滴定至预设终点的仪器均可使用，仪器两个铂电极间电压能维持在0.8V左右，灵敏度满足50mV左右电位变化时电极可指示出滴定终点。 5.9电极：一个双铂电极或由一个玻璃参比电极、一个铂指示电极组成的电极对。 5. 10 烘箱：可控温度120℃±1℃。
6试剂与材料
6. 1 试剂纯度：本标准除另有规定外，试验过程中所使用试剂的纯度均为分析纯。 6. 2 水：符合GB/T6682中三级水的要求。 6. 3 环已烯，色谱纯。 6. 4 甲苯。 6.5 二氯甲烷。 6.6 冰乙酸。 6. 7 浓盐酸。 6.8 无水乙醇。 6. 9 重铬酸钾：基准物， 120℃烘箱中干燥2h。 6. 10 硫酸溶液（1：4）： 将1体积浓硫酸倒人4体积的水中，冷却、摇勺。 6. 11 硫酸溶液（1：5)： 将1体积浓硫酸倒人5体积的水中，冷却、摇匀。
警告：硫酸有毒，强腐蚀性，强氧化性，需在通风橱内操作，勿溅到眼睛、皮肤及衣服。 6. 12 碘化钾溶液（150g/L）：在80mL水中溶解15g±0.01g碘化钾于100mL容量瓶中，用水稀释到刻度，摇匀。 6.13 淀粉溶液（10g/L） 将1g水溶性淀粉 与3mL~5mL水混合，将此糊状物加到100mL煮沸的水中，继续煮沸10min并冷却回流，之后冷却至室温，将上层澄清溶液转移到磨口瓶中，并密封保存。 6.14溴值标准样品：根据需要称取 定量的环己烯， 用用 甲苯稀释配制不 同浓度的溴值标准样品，置于可密封容器于冰箱中保存 漠值计算 公式见式1。或者购买市售的溴值标样。
194. 6×ml
标样溴值=
(1)
n2
式中： m, 环已烯质量，单位为克（g m2 环已烯质量+甲苯质量，单位为克（g）； 194. 6- 转换系数，100g 标样中所含的溴的质量量）除以82.14（环已烯的相对分子质量），再乘以 100 （由g/g转化为g/） 100g的系数）所得。 6.15溴指数标样：根据需要称取一定量的浪值标准样品 用甲苯稀释配制不同浓度的溴指数标准样品，置于可密封容器于冰箱中保存，溴指数计算公式见式（2）。或者购买市售的溴指数标样。
的转换系数，由 159.808（Br,的相对分子质
1000×标样溴值×m
标样溴指数=
.(2)
m4
式中： m3 溴值标样质量，单位为克（g）； m4 溴值标样质量+甲苯质量，单位为克（g）； 1000- 标样中所含的溴的质量（由g转换成mg）的转换系数
6.16 硫代硫酸钠标准溶液（0.1000mol/L）：称取25g硫代硫酸钠（Na,S,O，·5H,O）溶解于水中， 2 NB/SH/T0995—2019
再加入0.1g无水碳酸钠（NazCO，），稀释至1000mL，缓缓煮沸10min，冷却。放置两周后用4号耐酸碱漏斗过滤。
标定方法：称取0.18g经120℃±2℃干燥至恒重的基准试剂重铬酸钾置于碘量瓶中，溶于25mL水加2g碘化钾及20mL硫酸溶液（体积比为1：5），摇匀，放于暗处10min，加150mL水，用配制的硫代硫酸钠溶液进行滴定，临近终点时加1mL淀粉指示剂，继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色，同时做空白试验。按式（3）计算硫代硫酸钠标准溶液浓度。或者购买市售的硫代硫酸钠标准溶液。
20.395ms
CNa25203 = VNa220, - Vo
..(3)
式中： ms 重铬酸钾的质量 量，单位为克（g）：
VNa520 滴定重铬酸钾溶 液所消耗的0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；
Vo 空白试验消耗硫代硫酸钠标准溶液体积，单位为毫升（mL）： 20.395- 每毫升硫代硫酸钠标准溶液消耗的重铬酸钾白 质量（g）换算到摩尔浓度的换算系数，即 1000（L到mL的换算系数）乘以6（氧化还原滴定中重铬酸钾的电子转移个数）再除以294.19（重铬酸钾的摩尔质量）所得。
-
6.17溴化钾-溴酸钾标准溶液（Br，含量为0.01250mol/L）：将溴化钾和溴酸钾在105℃±5℃条件下烘干30min，然后称取约0.70g溴酸钾和2.55g溴化钾（精确到0.01g） 于烧杯中，加水溶解后转移至1000mL容量瓶中，用水定容至刻线，摇匀。
标定方法：取50mL冰乙酸和1mL浓盐酸至500mL碘量瓶中，在冰浴上放置10min。然后，不断摇动瓶子并用50mL滴定管以每秒1~2滴的速度准确加人50mL溴化钾-溴酸钾溶液，立即盖上瓶塞并剧烈摇动，再放人冰浴。在瓶 口处用量筒加5mL碘化钾溶液作液封5mim后， 从冰浴上取下碘量瓶，慢慢打开瓶塞，让碘化钾流入瓶中
摇瓶。 用100元
瓶边缘和瓶壁。然后迅速用
0.1mol/L硫代硫酸钠溶液进行滴定，当溶液变 变为淡黄色时即接近终点， 入1mL淀粉指示剂，滴定至溶液蓝色消失。按式（4）计算溴化钾-溴酸钾溶液的摩尔浓度：
加
V,CNaz
(4)
C.
2V
式中： C, V,- 消耗的硫代硫酸钠体积，单位为毫升（mL）
溴化钾-溴酸钾溶液浓度，单 位为摩尔每升 mol/L);
福
CNa25:03 硫代硫酸钠溶液白 的浓度，单位为摩尔每升（ mol/L) ;
V,- 加入的溴化钾-溴酸钾溶液的体积，单位为毫升（ 2一一每毫升溴化钾-溴酸钾标准溶液消耗的硫代硫酸钠标准溶液的换算系数。
6. 18 滴定溶剂：按顺序将714mL冰乙酸、134mL二 氯甲烷、134mL乙醇、18mL硫酸溶液（体积比为1：5）混合均匀。
7实验步骤
7. 1 打开电位滴定仪（5.8），使仪器趋于稳定。按照仪器说明书设置滴定参数。 7.2取适量溴化钾-溴酸钾标准溶液（6.17）于电位滴定仪的滴定瓶中。 7.3按照CB/T4756或GB/T27867规定的方法取样。参照表1称取适量的试样于150mL清洁、干燥的烧杯中，精确至0.01g，用量筒加人100mL滴定溶剂（6.18）。
3 NB/SH/T 0995—2019
表1溴指数测定试样取样量
取样量/g 20 ~ 40 10 ~20
溴指数/（mg/100g）
1 ~ 10 10~ 100 100~500 500~800
1
0. 5
注：通常试样的漠指数是未知的，先取5g试样进行滴定，粗略测出样品的溴指数后，再根据表1准确选择取样量重新进行分析，以得到一个准确的分析结果。
7.4将装有样品及溴指数滴定溶剂的烧杯放置在滴定台上，放人搅拌棒，打开搅拌器。插入铂复合电极，调整搅拌速度，以不产生气泡为宜。调节电极位置，使铂片浸人到液面下1cm处。 7.5按照仪器生产厂商的说明设置电位滴定仪的终点电位。记录消耗的溴化钾-漠酸钾标准滴定溶液的体积。 7.6空白试验：每批滴定溶剂都需要进行空白测定，不加试样，按照7.1~7.5试验步骤进行测定，所消耗的漠溴化钾-溴酸钾标准滴定溶液应少于0.1mL，否则更换试剂，重新进行空白试验。每次空白试验进行两次，取算术平均值作为结果。
8计算
8.1试样溴指数（mg/100g）BI按式（5）计算：
15980. 8 × (V - Vo) × ci BI =
(5)
m
式中： V一消耗的溴化钾-溴酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； V。——滴定空白溶剂消耗溴化钾-溴酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；
-溴化钾-溴酸钾标准溶液浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；样品质量，单位为克（g）；
C,-
15980.8- 根据溴（以Br,计）的相对分子质量和由毫升（mL）转化为升（L）的系数，导出每100g 试样所消耗溴的质量（mg）的换算系数。
9报告
9.1 取重复测定两个结果的算术平均值，作为试样的测定结果。 9.2 溴指数小于100mg/100g时，结果取至0.1mg/100g；溴指数不小于100mg/100g时，结果取整数。
10 质量控制
10.1 通过分析质量控制（QC）样品确认仪器性能和试验方法的运行情况。质量控制样品应是具有代表性的典型试剂。 10.2在监控测量过程前，本标准的使用者需要确定质量控制的平均值和控制限（见NB/SH/T 0843)。 4 NB/SH/T0995—2019
10.3记录QC结果，根据控制图或其他统计手段确定总的测试过程的统计控制状态（见NB/SH/T 0843）。研究任何超出控制限的数据，找出超出原因。这个调查结果可能要求仪器进行重校准，但不是必要的。 10.4QC检测的频率取决于分析质量控制的临界点，测试过程的稳定性和客户的要求。通常，进行日常测试的试验当天应分析QC样品。当日常分析大量样品时，QC分析的频率应该提高。当证明测试是在统计控制下时，QC测试的频率可以降低。QC样品检测的精密度应定期检查，与本标准的精密度比较。以确认数据质量（见NB/SH/T0843）。 10.5如果可能，推荐采用有代表性的日常分析样为QC样品，要有充足的QC样品量，以满足一段时间的分析需求，QC样品在当前的储存条件下应均勾和稳定。 10.6有关QC和控制图的统计分析技术的详情参见NB/SH/T0843。
11精密度
本方法精密度按GB/T6683要求，按下述规定判定试验结果的可靠性（95%置信水平）。 11.1重复性
在同一实验室，由同一操作者使用同一仪器设备，按相同的测试方式，并在短时间内对同一样品进行测试，所获得的溴指数两次重复测试结果之差不应大于式（6）的计算值。
T = 0. 255X0.63
(6)
式中： X 两次试验结果的算术平均值，单位为毫克每一百克（mg/100g）。
11.2再现性
在不同实验室，由不同操作者，使用不同的仪器设备，使用相同的方法，对同一样品测得的两个单一、独立试验结果之差溴指数不应大于式（7）的计算值。
R = 0. 627X0.764
(7)
式中： X- 一两次试验结果的算术平均值，单位为毫克每一百克（mg/100g）。
表2典型溴指数浓度值对应的重复性和再现性值
单位为mg/100g 再现性（R)
重复性(r) 1. 1
溴指数 10. 0 50. 0 100 200 400 800
3. 6 12. 4 21 36 61 103
3. 0 5 7 11 18
11.3偏差
目前还没有可用于本方法偏差的参照材料，故本标准未给出偏差。
5 6102—5660 L/HS/AN
中华人民共和国
石油化 工行业 标 准液体石蜡、白油溴指数的测定
电位滴定法 NB/SH/T 0995—2019
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开本880X1230 1/16 0.75印张 13千字 2020年1月第1版 2020年1月第1次印刷
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书号：155114·1654 定价：30.00元