ICS 71.080.15 G 16
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T12688.10—2020
工业用苯乙烯试验方法 第 10部分：
含氧化合物的测定 气相色谱法
Test method of styrene for industrial use-Part 1O:Determination of
oxygenatesGaschromatography
2021-10-01实施
2020-11-19发布
国家市场监督管理总局
国家标准化管理委员会 发布 GB/T12688.10—2020
前言
GB/T12688《工业用苯乙烯试验方法》分为以下部分：
第1部分：纯度和烃类杂质的测定 气相色谱法；第3部分：聚合物含量的测定；
一
第4部分：过氧化物含量的测定 滴定法；第5部分：总醛含量的测定 滴定法；第8部分：阻聚剂（对-叔丁基邻苯二酚）含量的测定分光光度法；
-
第9部分：微量苯的测定气相色谱法；第10部分：含氧化合物的测定气相色谱法
本部分为GB/T12688的第10部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草本部分由中国石油和化学工业联合会提出本部分由全国化学标准化技术委员会（SAC/TC63)归口。 本部分起草单位：中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院、上海赛科石油化工有限责任公
司、广东新华粤华德科技有限公司、中国石油化工股份有限公司北京燕山分公司。
本部分主要起草人：彭振磊、刘朝霞、张育红、乔建军、卢腾龙、崔广洪、王川。
1 GB/T12688.10—2020
工业用苯乙烯试验方法第10部分：
含氧化合物的测定气相色谱法
警示一一本部分并不是旨在说明与其使用有关的所有安全问题。使用者有责任采取适当的安全与健康措施，保证符合国家有关法规的规定范围。
1范围
GB/T12688的本部分规定了工业用苯乙烯中苯甲醛、苯乙醛、氧化苯乙烯、苯乙酮、苯酚和对-叔丁
基邻苯二酚（TBC)等含氧化合物含量测定的气相色谱法。
本部分适用于苯甲醛含量在5mg/kg～300mg/kg范围，苯乙醛、氧化苯乙烯、苯乙酮、苯酚及 TBC等含氧化合物含量在1mg/kg～100mg/kg范围的工业用苯乙烯的测定。
2 规范性引用文件
4
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T3723工业用化学产品采样安全通则 GB/T6678化工产品采样总则 GB/T6680液体化工产品采样通则 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定
3方法原理
将适量试样注人配有毛细管色谱柱和氢火焰离子化检测器（FID)的气相色谱仪，苯甲醛、苯乙醛
氧化苯乙烯、苯乙酮、苯酚和TBC等含氧化合物与其他组分在毛细管色谱柱上被有效分离，用FID测量并记录含氧化合物的峰面积，外标法定量，结果以毫克每千克（mg/kg）表示。
4试剂与材料
4.1载气：氮气，纯度不低于99.99%（体积分数），经硅胶及5A分子筛干燥和净化 4.2燃烧气：氢气，纯度不低于99.99%（体积分数），经硅胶及5A分子筛干燥和净化 4.3助燃气：空气，无油，经硅胶及5A分子筛干燥和净化 4.4标准试剂：苯甲醛、苯乙醛、氧化苯乙烯、苯乙酮、苯酚和对-叔丁基邻苯二酚（TBC），各标准试剂纯度不低于99%（质量分数）。若标准试剂纯度不能满足要求，则应对其在校准混合物中的含量进行修正。 4.5高纯度对二甲苯：纯度不低于99.999%（质量分数）。可按照以下方式制备
将一定量的对二甲苯置于（一10士5）℃防爆冰箱中，当约有1/2～3/4对二甲苯结晶时，将其取出，倾出液体部分，余下的晶体部分为纯化的对二甲苯。待对二甲苯晶体融化后，重复此重结晶操作，直到用气相色谱检查无目标杂质峰出现
1 GB/T 12688.10—2020
5 仪器设备
5.1 气相色谱仪：配置氢火焰离子化检测器（FID）。该仪器对本部分所规定的最低测定浓度下的含氧化合物组分所产生的峰高应至少大于噪声的两倍。 5.2 色谱柱：推荐的色谱柱及典型操作条件见表1，典型色谱图见图1。其他能达到同等分离效果的色谱柱和操作条件也可使用。
表 1 推荐的色谱柱及典型操作条件
色谱柱固定相柱长/m 柱内径/mm 液膜厚度/μm 载气载气流速/（mL/min）
熔融石英毛细管柱 35%苯基一65%甲基聚硅氧烷
30 0.53 1.0 氮气 3.0 70 15 10 280 5 300 300 5 : 1 1.0
初始温度/℃ 保持时间/min 升温速率/（℃/min）终止温度/℃ 保持时间/min
柱温
气化室温度/℃ 检测器温度/℃ 分流比进样量/μL
S2C
2 GB/T12688.10—2020
pA : 90 80 70 60 50 40 30 20手 12
20
14
16
22
26
18
24
28
min
5说明：
苯乙烯；苯甲醛；苯酚；苯乙醛；
1- 2 3- 4—
5- 氧化苯乙烯；
苯乙酮； TBC。
G
图1典型色谱图
5.3 记录仪：积分仪或色谱工作站。 5.4 进样系统：微量注射器1μL～10μL。 5.5 分析天平：感量0.1mg。 5.6 容量瓶：25mL和100mL。
6样品
按GB/T3723、GB/T6678、GB/T6680的规定采取样品。
7试验步骤
7.1 仪器准备
按照仪器操作说明书，在气相色谱仪上安装并老化色谱柱。参照表1所示的典型操作条件调节仪器，待仪器稳定后即可开始测定 7.2校准溶液的配制 7.2.1在100mL容量瓶中，称量苯甲醛（0.090士0.002)g，TBC(0.030士0.002）g，苯乙醛、氧化苯乙烯、 苯乙酮和苯酚各（0.015士0.002）g，称准至0.0001g。移入100mL对二甲苯（4.5），称量，称准至 0.0001g，摇匀，作为含氧化合物的储备液，待用。计算含氧化合物的含量，精确至0.1mg/kg。 7.2.2移取适量含氧化合物的储备液至25mL容量瓶中，用对二甲苯定容，摇勾，作为含氧化合物的校准溶液。
3 GB/T12688.10—2020
7.3校正因子的测定 7.3.1在表1规定的条件下，将含氧化合物的校准溶液（7.2.2)注人气相色谱仪中，重复测定两次。 7.3.2按式（1)计算含氧化合物的校正因子f：，两次重复测定的校正因子之差应不大于其平均值的 5%，取两次测定结果的平均值作为校正因子，保留三位有效数字。
f: = As.i Ws.i
..(1)
式中： f：——含氧化合物校正因子； Ws.i 校准溶液中含氧化合物含量，单位为毫克每千克（mg/kg）； As.——校准溶液中含氧化合物峰面积。
7.4试样测定
在与校正因子测定相同色谱条件下，取相同体积的试样注人色谱仪，重复测定两次。 注：测定时，试样温度应与校准溶液的温度保持一致。
8试验数据处理
8.1按式（2)计算苯乙烯中含氧化合物含量w；。
f:XA (p2 /p)
..(2)
w; :
式中： w; ( A, 试样中含氧化合物i峰面积；
试样中含氧化合物i含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；含氧化合物校正因子；
苯乙烯的密度（20℃时为0.906g/cm*）；对二甲苯的密度（20℃时为0.861g/cm"）。
P2 P1
8.2取两次重复测定结果的算术平均值作为分析结果，按GB/T8170的规定进行修约，精确至0.1 mg/kg。
9重复性
在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于表2列出的重复性限（r），以大于重复性限 (r）的情况不超过5%为前提。
表2重复性限(r) 含量（X)/(mg/kg)
含氧化合物苯甲醛
重复性限（r) 其平均值的10% 其平均值的20% 其平均值的10%
5≤X≤300 1≤X<10 10≤X≤100
苯乙醛、氧化苯乙烯、 苯乙酮、苯酚、TBC
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SAG GB/T12688.10—2020
质量保证和控制
10
10.1 实验室应定期分析质量控制试样，以保证结果的准确性 10.2 质量控制试样应当是稳定的，且相对于被分析试样是具有代表性的。质量控制试样可选用自行配制的校准溶液或市售的有证标准溶液。
11 试验报告
试验报告应包括以下内容： 1) 有关试样的全部资料，例如样品名称、批号、采样日期、采样地点、采样时间等； 2) 本部分编号； 3) 分析结果； 4) 测定过程中所观察到的任何异常现象的细节及其说明； 5) 分析人员姓名及分析日期等。
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