ICS 71.080.10 G 16
gP
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中华人民共和国国家标准
GB/T127012014 代替GB/T12701—1990
工业用乙烯、丙烯中微量含氧化合物的测定气相色谱法
Ethylene and propylene for industrial use--Determination of
trace oxygenates--Gas chromatographic method
2014-12-01实施
2014-07-08发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会 发布
Rthino015gom 涂编查在伤 GB/T 12701—2014
工业用艺烯、丙烯中微量含氧化合物的测定气相色谱法
1范围
1.1本标准规定了用气相色谱法测定工业用乙烯、丙烯中微量含氧化合物的含量。 1.2本标准适用于甲醇、二甲醚、甲基叔丁基醛醚、乙醛、乙醇、异丙醇、丙酮和丁酮浓度不低于 0.5mL/m"的乙烯、丙烯的测定。
注：传统石油路线生产的乙烯、丙烯产品中通常只含有甲醇一种含氧化合物杂质；煤制烯技术生产的乙烯、丙烯
产品可能含有甲醇及1.2中的其他含氧化合物杂质。
1.3本标准并不是旨在说明与其使用有关的所有安全问题。使用者有责任采取适当的安全与健康措施，保证符合国家有关法规的规定。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T3723工业用化学产品采样安全通则（GB/T3723—1999，idtISO3165：1976） GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T13289工业用乙烯液态和气态采样法（GB/T13289—2014，ISO7382：1986，NEQ） GB/T13290 工业用丙烯和丁二烯液态采样法（GB/T13290一2014，ISO8563：1987，NEQ）
3方法原理
在本标准规定的条件下，气体（或液体汽化后）试样通过气体进样装置被载气带人色谱柱。使各含氧化合物组分分离，用氢火焰离子化检测器(FID)检测。记录各含氧化合物组分的峰面积，采用外标法定量。
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4试剂与材料
4.1载气
氮气或氮气：纯度≥99.99%（体积分数），经硅胶及5A分子筛干燥，净化。 4.2辅助气 4.2.1氢气：纯度≥99.99%（体积分数），经硅胶及5A分子筛干燥，净化。 4.2.2空气：经硅胶及5A分子筛干燥，净化。 4.3含氧化合物
甲醇、二甲醚、甲基叔丁基醚、乙醛、乙醇、异丙醇、丙酮和丁酮等，供配制标样用。纯度应不低于 99.0%（质量分数）。
1 GB/T 12701—2014
4.4正戊烷
用作配制液体标样的溶剂，纯度不小于99.5%（质量分数），应不含有4.3所述含氧化合物杂质，其他满足要求的溶剂也可使用。 4.5标样 4.5.1气体标样：包含乙烯和丙烯产晶中常见的含氧化合物组分，以4.3标准试剂甲醇、二甲醛及内酮等配制而成。各组分的含量为10mL/m，底气为氮气或氮气。可采用市售的有证标样。 4.5.2液体标样：含氧化合物组分（如甲基叔丁基醛、乙醛、乙醇、异内醇和丁酮）的饱和蒸汽压低，不易配制气体标样，因此可配制液体标样。方法如下：按重量法将丙酮和上述含氧化合物组分配制于正戊烷或其他合适的溶剂中，配制各组分含量为200mg/kg左右的液体标样，用于测定这些组分相对于丙酮的相对校正因子。
注：标样根据工艺和样品分析的需要配制。液体标样作为气体标样的补充，仅在实际样品中待测的含氧化合物杂
质组分未配人气体标样时需要。
5仪器 5.1气相色谱仪
配置六通气体进样阀（定量管容积1.0mL)和氢火焰离子化检测器(FID)的气相色谱仪。该仪器对本标准所规定的最低测定浓度下的含氧化合物所产生的峰高应至少大于噪声的两倍。 5.2 色谱柱
推荐的色谱柱及典型操作条件见表1，典型色谱图见图1和图2。能满足分离要求的其他色谱柱和色谱条件也可使用。
表1推荐的色谱柱及典型操作条件
色谱条件
色谱条件1 CP-Lowox
色谱条件2* 键合(交联)聚乙二醇
色谱柱柱长/m 柱内径/mm 液膜厚度/μm 载气流量/(mL/min) 柱温
10 0.53
15 0.53 1.2 8(N2)
15(He)/8(N)
110 1 8 170 0 15 200
初始温度/℃ 保持时间/min 升温速率/（/min) 到达温度/℃ 保持时间/min 二次升温速率/(℃/min) 终止温度/℃
40 4
2 GB/T12701—2014
表1(续）
色谱条件1
色谱条件
色谱条件2°
终温保持时间/min 汽化室温度/℃ 检测器温度/℃ 阀箱温度/℃ 气体样品进样量/mL 液体标样进样量/μL 分流比 “色谱条件2仅适用于测定甲醇一种含氧化合物杂质。
150 250 100 1.0 1.0 2 : 1
150 250 100 1.0 1.0 2 : 1
pA 38 36 34 32 30 28 26 24 22
1
10 min
0
6
2
4
8
说明： 1---乙烯或丙烯; 2——二甲醚； 3-—乙醛; 4 一甲基叔工基醚； 5—甲醇；
-
一丙酮； 7 一丁酮；
6-
乙醇；异丙醇。
8- 9
图1CP-Lowox色谱柱上的典型色谱图
3 GB/T12701—2014
pA1 55 50 45 40 35 30 25 + 0
3
1.5
2. 5
min
0. 5
I
2
说明： 1—乙烯或丙烯；丙酮；
2-
3- 一甲醇。
2聚乙二醇色谱柱上的典型色谱图
图2
5.3记录装置
积分仪或色谱工作站。 5.4汽化装置
液态丙烯试样可采用闪蒸汽化装置、水浴汽化装置或其他合适的样品汽化方式汽化。汽化装置应保证液体样品完全汽化，样品的代表性不发生变化，即色谱取样装置所取气体样品与被汽化的液体样品组成的一致性。 5.5 进样装置
气体标样和样品采用六通气体进样阀进样，进样体积为1.0mL。 液体标样（4.5.2)采用10μL微量注射器进样，进样体积为1.0μL。 注：需要时可对5.4及5.5中所用的采样钢瓶、汽化装置、气体进样阀、进样口及连接管线进行钝化处理，防止微量
的含氧化合物被吸附。
6采样
按GB/T13289、GB/T13290和GB/T3723的规定采取样品。
7测定步骤
7.1i 设定操作条件
根据仪器操作说明书，在色谱仪中安装并老化色谱柱。然后调节仪器至表1所示的操作条件，待仪器稳定后即可开始测定。
4