ICS77.120.99 H15
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T36592—2018
佬粉化学分析方法 、铂、钉、、钯、金、 银、铜、铁、镍、铝、铅、锰、镁、锡、锌、硅的
-
测定 电感耦合等离子体质谱法
Methodsforchemical analysis ofrhodium-
Determination of platinum,ruthenium,iridium,palladium,gold
silver,copper,iron,nickel,aluminum,lead,manganese
magnesium,tin,zinc,siliconcontents- Inductively coupled plasmamass spectrometry
2019-06-01实施
2018-09-17发布
国家市场监督管理总局中国国家标准化管理委员会
发布 GB/T36592—2018
前言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国有色金属工业协会提出。 本标准由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243）归口。 本标准起草单位：贵研铂业股份有限公司、贵研检测科技（云南）有限公司、国标（北京）检验认证有
限公司、北矿检测技术有限公司、南京市产品质量监督检验院
本标准主要起草人：任传婷、方卫、张玲、冯璐、徐光、李秋莹、马媛、甘建壮、王应进、朱武勋、汪原伊、 周航、冯先进、高瑞峰、张婧。
I GB/T36592—2018
粉化学分析方法 铂、钉、铱、钯、金银、铜、铁、镍、铝、铅、锰、镁、锡、锌、硅的
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测定电感耦合等离子体质谱法
1范围
本标准规定了粉中铂（Pt）、钉（Ru)、铱（Ir）、钯（Pd)、金（Au）、银（Ag）、铜（Cu）、铁（Fe）、镍（Ni)、 铝（AI)、铅（Pb）、锰（Mn）、镁（Mg）、锡（Sn）、锌（Zn）、硅（Si）量的测定方法。
本标准适用于粉中铂、钉、铱、钯、金、银、铜、铁、镍、铝、铅、锰、镁、锡、锌、硅量的测定。各元素测定范围见表1。
表1测定范围
元素
测定范围/% 0.000.05~0.050 0,00010~0.050 0.0005~0.050
Mg、Al,Mn,Ni,Cu,Zn,Ru,Ag、Pd,Sn,lr,PtAu,Pb
Fe Si
2方法原理
试料以盐酸-过氧化氢溶解，铁以钇为内标，硅以为内标，在碰撞/反应池工作模式下测定其同位素的信号强度（cps）值；钯、银、钉、铝、铜、镍、镁、锰、锌以亿为内标，锡以钢为内标，、铂、金、铅以为内标，在正常工作模式下测定其同位素的cps值。
3试剂 3.1 氢氧化钾。 3.2 氯酸钾。 3.3 硝酸（p=1.42g/mL），MOS级。 3.4 盐酸（p=1.19g/mL)，MOS级。 3.5 过氧化氢（体积分数30%）。 3.6 混合酸：三单位体积的盐酸（3.4)与一单位体积的硝酸（3.3）混合，现用现配。 3.7 银标准贮存溶液：称取0.1000g金属银（质量分数≥99.99%），置于100mL聚四氟乙烯烧杯中，加人2mL硝酸（3.3），低温加热溶解完全，移100mL容量瓶中，加人10mL硝酸（3.3），用水稀释至刻度。混匀。此溶液1mL含1.0mg银。 3.8钯标准贮存溶液：称取0.1000g金属钯（质量分数≥99.99%），置于100mL聚四氟乙烯烧杯中，加人4mL混合酸（3.6），低温加热溶解完全，移人100mL容量瓶中，加人10mL盐酸（3.4），用水稀释至刻度。混匀。此溶液1mL含1.0mg钯， 3.9铂标准贮存溶液：称取0.1000g金属铂（质量分数99.99%），置于100mL聚四氟乙烯烧杯中，
1 GB/T36592—2018
加入5mL混合酸（3.6），加热至完全溶解，蒸发至尽干，取下稍冷，加人10mL盐酸（3.4），煮沸驱除氮氧化物，取下冷却，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混勾。此溶液1mL含1.0mg铂 3.10标准贮存溶液：称取0.1000g铱粉（质量分数≥99.99%），置于50mL高温高压消解管中，加人10mL盐酸（3.4），700mg氯酸钾（3.2)置于气体反应支架内，气体反应支架置于消解管中，于300℃ 溶解至少6h。将管内试液移入100mL容量瓶中，加入10mL盐酸（3.4)，用水稀释至刻度。混匀。此溶液1mL含1.0mg。 3.11钉标准贮存溶液：称取0.1000g钉粉（质量分数≥99.99%），置于50mL高温高压消解管中，加人10mL盐酸（3.4)，700mg氯酸钾（3.2)置于气体反应支架内，气体反应支架置于消解管中，于300℃ 溶解至少6h。将管内试液转入100mL容量瓶中，加入10mL盐酸（3.4），用水稀释至刻度。混勾。此溶液1mL含1.0mg钉。 3.12金标准贮存溶液：称取0.1000g金属金（质量分数≥99.99%），置于100mL聚四氟乙烯烧杯中，加入4mL混合酸（3.6），低温加热溶解完全，移人100mL容量瓶中，加人10mL盐酸（3.4），用水稀释至刻度。混匀。此溶液1mL含1.0mg金。 3.13镁标准贮存溶液：称取0.1000g金属镁（质量分数≥99.99%），置于100mL聚四氟乙烯烧杯中，加入3mL盐酸（3.4），低温加热溶解完全，移入100mL容量瓶中，加人10mL盐酸（3.4），用水稀释至刻度。混匀。此溶液1mL含1.0mg镁。 3.14铝标准贮存溶液：称取0.1000g金属铝（质量分数≥99.99%），置于100mL聚四氟乙烯烧杯中，加入3mL盐酸（3.4），低温加热溶解完全，移人100mL容量瓶中，加人10mL盐酸（3.4），用水稀释至刻度。混匀。此溶液1mL含1.0mg铝。 3.15锰标准贮存溶液：称取0.1000g金属锰（质量分数≥99.99%），置于100mL聚四氟乙烯烧杯中，加入2mL硝酸（3.3），低温加热溶解完全，移人100mL容量瓶中，加人10mL盐酸（3.4），用水稀释至刻度。混匀。此溶液1mL含1.0mg锰。 3.16铁标准贮存溶液：称取0.1430g三氧化二铁（优级纯），置于100mL聚四氟乙烯烧杯中，加入 10mL水，10mL盐酸（3.4），低温加热溶解完全，移人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度。混匀。此溶液1mL含1.0mg铁。 3.17镍标准贮存溶液：称取0.1000g金属镍（质量分数≥99.99%），置于100mL聚四氟乙烯烧杯中，加入4mL混合酸（3.6），低温加热溶解完全，移人100mL容量瓶中，加人10mL盐酸（3.4），用水稀释至刻度。混匀。此溶液1mL含1.0mg镍。 3.18铜标准贮存溶液：称取0.1000g金属铜（质量分数≥99.99%），置于100mL聚四氟乙烯烧杯中，加入2mL硝酸（3.3），低温加热溶解完全，移人100mL容量瓶中，加人10mL盐酸（3.4)，用水稀释至刻度。混匀。此溶液1mL含1.0mg铜。 3.19锌标准贮存溶液：称取0.1000g金属锌（质量分数99.99%），置于100mL聚四氟乙烯烧杯中，加入3mL盐酸（3.4），低温加热溶解完全，移人100mL容量瓶中，加人10mL盐酸（3.4），用水稀释至刻度。混匀。此溶液1mL含1.0mg锌。 3.20铅标准贮存溶液：称取0.1000g金属铅（质量分数≥99.99%），置于100mL聚四氟乙烯烧杯中，加入10mL水，10mL硝酸（3.3），低温加热溶解完全，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度。混匀。 此溶液1mL含1.0mg铅。 3.21锡标准贮存溶液：称取0.1000g金属锡（质量分数≥99.99%），置于100mL聚四氟乙烯烧杯中，加入3mL盐酸（3.4），0.5mL硝酸（3.3），低温加热溶解完全，移人100mL容量瓶中，加人10mL盐酸（3.4），用水稀释至刻度。混勾。此溶液1mL含1.0mg锡。 3.22硅标准贮存溶液：称取0.1000g单质硅（质量分数≥99.99%），置于30mL聚四氟乙烯消化罐中，加人3g氢氧化钾（3.1），15mL水，放入烘箱中，于150℃下溶解16h，取出，冷却，移人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度。混勾。此溶液1mL含1.0mg硅。
2 GB/T36592—2018
3.23 3亿标准贮存溶液：称取0.1270g三氧化二亿（质量分数≥99.99%），置于100mL聚四氟乙烯烧杯中，加入5mL盐酸（3.4），低温加热溶解完全，移入100mL容量瓶中，加入10mL盐酸（3.4），用水稀释至刻度。混勾。此溶液1mL含1.0mg钇。 3.24钢标准贮存溶液：称取0.1000g金属钢（质量分数99.99%），置于100mL聚四氟乙烯烧杯中，加入3mL盐酸（3.4），0.5mL硝酸（3.3），低温加热溶解完全，移入100mL容量瓶中，加人10mL盐酸（3.4），用水稀释至刻度。混匀。此溶液1mL含1.0mg钢。 3.25标准贮存溶液：称取0.1000g金属（质量分数99.99%），置于100mL聚四氟乙烯烧杯中，加入3mL盐酸（3.4），0.5mL硝酸（3.3），低温加热溶解完全，移入100mL容量瓶中，加人10mL盐酸 (3.4)，用水稀释至刻度。混匀。此溶液1mL含1.0mg。 3.26标准贮存溶液：称取0.1534g三氧化二（质量分数≥99.99%），置于100mL聚四氟乙烯烧杯中，加人3mL盐酸（3.4），0.5mL硝酸（3.3），低温加热溶解完全，移入100mL容量瓶中，加入10mL 盐酸（3.4），用水稀释至刻度。混匀。此溶液1mL含1.0mg。 3.27混合标准溶液A：分别移取0.50mL标准贮存溶液（3.7~3.12），置于1000mL容量瓶中，加人 100mL盐酸（3.4），用水稀释至刻度。混匀。此溶液1mL含500ng银、钯、铂、铱、钉、金。
8混合标准溶液B：分别移取0.50mL标准贮存溶液（3.13~3.21），置于1000mL容量瓶中，加人
3.28
100mL盐酸（3.4），用水稀释至刻度。混匀。此溶液1mL含500ng镁、铝、锰、铁、镍、铜、锌、铅、锡。 3.29硅标准溶液C：移取0.50mL硅标准贮存溶液（3.22），置于1000mL容量瓶中，加人100mL盐酸（3.4），用水稀释至刻度。混匀。此溶液1mL含500ng硅。
0混合内标溶液：分别移取1.00mL标准贮存溶液（3.23~3.26）于1000mL容量瓶中，加人10mL
3.30
盐酸（3.4），用水稀释至刻度。混匀。此溶液1mL含1ug亿、钢、、。 3.31除非另有说明，仅使用确认为优级纯的试剂和电阻率≥18Mα·cm的一级水；标准溶液、试剂溶液贮存于塑料容器中。
4仪器
4.1 电感耦合等离子体质谱仪（ICP-MS) 4.1.1 仪器工作参数
推荐的同位素参见表A.1。 4.1.2 工作曲线的线性
工作曲线的线性相关系数≥0.9995。 4.1.3 仪器检出限
仪器的检出限应不大于表2中所列数据。
表2 仪器检出限
元素检出限/(ng/mL)
Pd 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.2 0.2 Cu
Ir
Ru
Au
Pt
AI
Zn
Ag
元素检出限/(ng/mL)
Ni Pb Mg Mn
Sn 0.1 3
Fe 0.5
Si 2
0.1
0.1
0.1
0.1
0.2 GB/T36592—2018
4.2微波消解仪
工作温度≥210℃。
5试样
样品充分混匀。
6 分析步骤 6.1试料
2
称取0.10g试样，精确至0.0001g。 6.2 测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。 6.3 空白试验
随同试料做空白试验。 6.4 试料处理
将试料（6.1）置于聚四氟乙烯微波消解罐中，加人10mL盐酸（3.4），3mL过氧化氢（3.5），密封。 于210℃条件下溶解至少2h，冷却至室温。将溶液转人50mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。
按表3分取试液，加入0.50mL混合内标溶液（3.30），用水稀释至刻度，混匀，待测。
表3分取试液
定容体积V/mL 分取体积Vz/mL 补加酸体积/mL 测定体积Vs/mL
质量分数w/% 0.00005~0.0050 >0.00500~0.050
50 50
25.00 2.50
50 50
2.5
6.5工作曲线溶液的制备
标准溶液I：分别移取0mL、0.10mL、0.20mL、1.00mL、2.50mL、5.00mL、10.00mL混合标准溶液A（3.27)和混合标准溶液B（3.28）于一系列100mL容量瓶中，加入1.00mL混合内标溶液（3.30），补加3mL盐酸（3.4），用水稀释至刻度，混匀。此系列标准溶液1mL中含银、钯、铂、铱、钉、金、镁、铝、 锰、铁、镍、铜、锌、铅、锡依次为0ng、0.50ng、1.00ng、5.00ng、10.00ng、25.00ng、50.00ng。
标准溶液Ⅱ：分别移取0mL、1.00mL、2.50mL、5.00mL、10.00mL混合标准溶液C（3.29）于一系列100mL容量瓶中，加人1.00mL混合内标溶液（3.30），补加3mL盐酸（3.4)，用水稀释至刻度，混匀。此系列标准溶液1mL含硅依次为0ng、5.00ng、10.00ng、25.00ng、50.00ng。 6.6测定 6.6.1 于电感耦合等离子体质谱仪，设定仪器参数，使仪器性能满足4.1的要求。 6.6.2 硅以为内标，铁以亿为内标，在碰撞/反应池工作模式下测定其同位素的信号强度；钯、银、钉、
4 GB/T36592—2018
铝、铜、镍、镁、锰、锌以亿为内标，锡以钢为内标，铱、铂、金、铅以为内标，在正常工作模式下测定其同位素的信号强度。 6.6.3 按内标法测定标准溶液和待测溶液的信号强度。由仪器自动计算给出试液的浓度。
分析结果的计算与表述
7
按式（1)计算待测元素的质量分数Wx：
(pi-po).V,.Vs
mo.V2X109 X100 .....................(l)
wx=
式中： wx Pi po V. 试液的定容体积，单位为毫升（mL）； Vs 试液的测定体积，单位为毫升（mL）；
分别为铂、钉、铱、钯、金、银、铜、铁、镍、铝、铅、锰、镁、锡、锌、硅的质量分数，%；试料溶液中杂质元素的质量浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）；空白溶液中杂质元素的质量浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）；
试料的质量，单位为克（g）；试液的分取体积，单位为毫升（mL）。
mo V2 分析结果保留两位有效数字。
8 精密度 8.1 重复性
在重复性条件下获得的两个独立测试结果的测定值，在表4给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（）的情况不超过5%。重复性限（r）按表4采用线性内插法或外延法获得。
表4 重复性限
质量分数/%
0.000 05 0.00002 0.000 05 0.000 02 - - 0.000 05 0.000 01 0.00010 0.000 03 0.000 05 0.000 02 0.000 05 0.00002
0.00050 0.00004 0.00050 0.00005 0,0005 0.0001 0.00050 0,00005 0.00060 0.0001 0.000 59 0.000 07 0.00057 0.00006
0,0050 0.000 3 0.0050 0,000 5 0.005 0 0.0002 0.005 0 0.000 4 0.006 3 0.0004 0.005 0 0.000 5 0.004 5 0.000 4
0,010 0.001 0.010 0.001 0,010 0,001 0.010 0.001 0.010 0.001 0,010 0.001 0.010 0.001
Mg AI Si Mn Fe Cu Ni
+/% 质量分数/% F/% 质量分数/% /% 质量分数/% /% 质量分数/% /% 质量分数/% r/% 质量分数/% r/%
一
5 GB/T36592—2018
表4（续）
质量分数/%
0.000 05 0.000 02 0.000050 0.000 006 0.000 050 0.000008 0.000050 0,000007 0.000050 0.000 008 0.00005 0.00002 0.00005 0.00001 0.000 05 0.000 01 0.00005 0.00001
0.000 50 0.000 09 0.000 61 0.000 03 0.00050 0,00007 0.00050 0,000 02 0,00050 0,00003 0.00050 0.00003 0.00050 0.00003 0.00050 0,00005 0.00050 0.00006
0.0050 0.000 1 0.0050 0.000 3 0.005 0 0.0002 0.0050 0.000 2 0,0050 0.000 2 0.0068 0.0002 0.0050 0.000 4 0.0050 0.0005 0.0050 0.0002
0.010 0.001 0.010 0,001 0.010 0.001 0.010 0.001 0.010 0.001 0,010 0.001 0,010 0.001 0.010 0.001 0.010 0.001
Zn Ru
/% 质量分数/% 7/% 质量分数/% r/% 质量分数/% -/% 质量分数/% r/% 质量分数/% r/% 质量分数/% r/% 质量分数/% /% 质量分数/% 1/%
Pd
Ag
Sn
Ir
Pt
Au
Pb
8.2 允许差
实验室之间分析结果的差值应不大于表5所列允许差。
表5 允许差
元素
质量分数/% 0.00005~0.00010 >0.00010~0.00050 >0.00050~0.0010 >0.0010~0.0050 >0.0050~0.010 >0.010~0.050 >0.00010~0.00050 >0.00050~0.0010 >0.0010~0.0050 >0.0050~0.010 >0.010~0.050
相对允许差/%
50 30 25 20 15 10 30 25 20 15 10
Mg、Al.Mn,Cu.Ni.Zn,Ru, Pd、Ag、Sn,Ir、Pt,Au,Pb
福
Fe
6