ICS 77.120.99 H 15
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T34499.1—2017
铱化合物化学分析方法第1部分：铱量的测定硫酸亚铁电流滴定法
Method for chemical analysis of iridium compounds-
Part 1:Determination of iridium content- Electricity titration using ferrous sulfate
2018-04-01实施
2017-09-29发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会 发布 GB/T 34499.1—2017
前 言
GB/T34499《铱化合物化学分析方法》分为2个部分：一第1部分：铱量的测定硫酸亚铁电流滴定法；
第2部分：钯、、铂、钉、金、银、铝、铜、铁、镍、铅、镁、锰、锡、锌、钙、钠、钾、硅量的测定 电感耦合等离子发射光谱法。
- -
本部分为GB/T34499的第1部分本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分由中国有色金属工业协会提出。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)归口。 本部分负责起草单位：贵研铂业股份有限公司、贵研检测科技（云南)有限公司、有色金属技术经济
研究院。
本部分参加起草单位：江西省汉氏贵金属有限公司、金川集团股份有限公司。 本部分主要起草人：杨梅英、陶赛祥、罗一江、向磊、金娅秋、钱彦林、邢银娟、甘建壮、任传婷、方卫、
马媛、张荣梅、梁洁、赵文虎、刘霞、杨辉、杨晓、朱武勋、郁丰善、柴影、宋晓军、邓欣荣、
I GB/T 34499.1—2017
铱化合物化学分析方法第1部分：铱量的测定硫酸亚铁电流滴定法
1范围
GB/T34499的本部分规定了铱化合物中铱量的测定方法。 本部分适用于氯铱酸（H，IrCl）、三氯化铱（IrCl.）、四氯化铱（IrCl）、氯铱酸铵「（NH）IrCl7、醋
酸铱[Ir(OAC)]、乙酰丙酮铱(IrC1sH21O。）中铱量的测定。测定范围：8%60%。
2方法原理
试料经硝酸、盐酸-过氧化氢处理成溶液，在盐酸和硫酸介质中，用硫酸亚铁标准滴定溶液滴定铱（IV），选定电位为十0.50V，电流法指示终点。
3 ：试剂和材料试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和二级水。 3.1 氯酸钾（优级纯）。 3.2 盐酸（p=1.19g/mL）。 3.3 硝酸（o=1.42g/mL）。 3.4 过氧化氢（30%，体积分数） 3.5 硫酸（1十1）。 3.6 硫酸（4+96）。 3.7 氯化钠饱和溶液。 3.8 氯酸钠溶液（100g/L）。 3.9 硫酸亚铁标准滴定溶液[c(FeSO。·7H,O)约0.0011mol/L]：
配制：称取0.318g硫酸业铁，溶入1000mL硫酸溶液（3.6）中，混匀。 标定：标定与试料的测定平行进行、 移取10.00mL铱标准溶液3份，分别置于100mL高型烧杯中，加1滴氯酸钠溶液（3.8），5mL盐
酸（3.2），混匀，静置约10min。加0.2mL氯化钠饱和溶液（3.7），5mL硫酸溶液（3.5），加水至总体积约30mL。插入吹气管，于吹气装置上以气流量约每杯1L/min吹气10min。用约10mL水冲洗吹气管和高型烧杯壁，再吹气10min。取下，溶液转入150mL烧杯中。用约5mL水冲洗吹气管和高型烧杯。重复3次。
在上述溶液中，插入铂指示电极和饱和甘汞电极，选定电位为十0.50V。开动磁力搅拌器，先用硫
酸亚铁标准滴定溶液（3.9)滴定至近终点时。再用微量滴定管滴定剩余的铱（IV）。以硫酸亚铁标准滴定溶液（3.9)的体积对应相应的电流值作图，将两直线外推，交点所对应的体积为滴定的终点。平行标定所消耗的硫酸亚铁标准滴定溶液体积的极差应不超过0.05mL，取其平均值。
按式(1)计算硫酸亚铁标准滴定溶液的实际浓度：
po·V
cS V.X192.22
..(1)
1 GB/T 34499.1—2017
式中： c po Vs V? 192.22
硫酸亚铁标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L）：铱标准溶液的质量浓度，单位为毫克每毫升（mg/mL）；移取铱标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；标定时，滴定铱标准溶液所消耗的硫酸亚铁标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；铱的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)。
3.10铱标准溶液
称取0.10g铱粉（质量分数≥99.99%），精确至0.0001g。于50mL高温高压消解管中，加入 10mL盐酸（3.2），700mg氯酸钾（3.1)置于气体反应支架内，气体反应支架置于消解管中，于300℃溶解至少6h。将管内试液移入200mL容量瓶中，加入100mL盐酸（3.2），用水稀释至刻度。混匀。此溶液1mL含0.5mg铱。
4设备
4.1 天平，感量0.01mg。 4.2 电流滴定装置包含如下仪器：
a) 恒电位仪（给定电位：一3V～十3V；测量范围：土1PA～20uA；量程：200uA～20nA）。 b) 指示电极：铂电极。 c) 参比电极：饱和氯化钾甘汞电极。 d) 磁力搅拌器。
4.3 聚四氟乙烯消化罐。 4.4 烘箱。 4.5 高温高压消解仪。 4.6 吹气装置：如图1所示。
SSS
说明：
无油气体压缩机；二通玻璃活塞；安全瓶：洗气瓶（500mL）；重铬酸钾-硫酸洗涤液；
空气流量计（10L/min~15L/min）；高型烧杯（100mL）；吹气管，末端有6个小孔；玻璃管（=20mm）。
6
2 3 4 6
7
8 9.
图1吹气装置示意图
2 GB/T 34499.1—2017
5试样
样品储存于密闭容器内，用时现称。
6分析步骤
6.1试料
按表1称取试样，精确至0.0001g。
表1试料量
称样量/g 0.50 0.15 0.10
的质量分数/% 8.00~20.00 >20.00~40.00 >40.00~60.00
6.2 测定次数
独立地进行2次测定，取其平均值 6.3 空白试验
随同试料做空白试验。 6.4测定 6.4.1 试样的溶解 6.4.1.1 将试料（四氯化铱、氯铱酸、三氯化铱、氯铱酸铵）置于聚四氟乙烯消化罐中，加20mL盐酸（3.2），5mL过氧化氢（3.4），置于烘箱中于150℃±5℃加热消解5h，取出，冷却。 6.4.1.2 将试料（醋酸铱和乙酰丙酮铱）置于100mL烧杯中，加入5mL硝酸（3.3）处理至有机物破坏完全（溶液清亮无渣），蒸至体积为1mL时，加入5mL盐酸（3.2），重复2次，小体积后将溶液用20mL 盐酸（3.2)转人聚四氟乙烯消化罐中，再加人5mL过氧化氢（3.4），置于烘箱中于150℃土5℃加热消解5h，取出，冷却。 6.4.1.3 将试液（6.4.1.1）、（6.4.1.2)分别转人100mL容量瓶中，冷却至室温，以水稀释至刻度，混匀。 6.4.2试液的处理
移取10.00mL试液（6.4.1.3）于100mL高型烧杯中，加5mL盐酸（3.2）、5mL硫酸（3.5）和 0.2mL氯化钠饱和溶液（3.7），加水至体积约30mL。 6.4.3吹气
于试液（6.4.2）中，插人吹气管，在吹气装置上吹气。先吹气10min，用约10mL水冲洗高型烧杯壁和吹气管，再吹气10min，取下。试液转人150mL烧杯中，用约5mL水冲洗吹气管和高型烧杯，重复 3次。 6.5滴定
将试液（6.4.3)置于电流滴定装置上，插入铂指示电极和饱和甘汞电极。选定电位为十0.50V。开动磁力揽拌器，先用硫酸亚铁标准滴定溶液（3.9)滴定至近终点时，再用微量滴定管滴定剩余的铱（IV）。
3 GB/T34499.1—2017
以硫酸亚铁标准滴定溶液（3.9)的体积对相应的电流值作图，将两直线外推，交点所对应的体积为滴定的终点。
分析结果的计算与表述
/
按式（2)计算铱的质量分数WI，数值以%表示：
c·(Vs-V。)·V,X192.22X10-3
X 100%
....(2)
W1r
mo.V.
式中： c Vs V. V: mo V. 192.22 铱的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）。 所得结果应表示至小数点后第二位。
硫酸亚铁标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；滴定试液所消耗的硫酸亚铁标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；滴定空白所消耗的硫酸亚铁标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；试液总体积，单位为毫升（mL）；试料的质量，单位为克（g）；分取试液体积，单位为毫升（mL）；
8 精密度
8.1 重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）按表2数据采用线性内插法或外延法求得，
表 2 重复性限 10.15 0.07
35.18 0.15
54.27 0.20
铱的质量分数/% 重复性限r/%
8.2 允许差
实验室之间分析结果的差值应不大于表3所列允许差。
表3 允许差
允许差/% 0.10 0.15 0.20 0.25 0.30
的质量分数/% 8.00~20.00 >20.00~30.00 >30.00~40.00 >40.00~50.00 >50.00~60.00