ICS 73.060.10 D 31
CF
中华人民共和国国家标准
GB/T6730.422017 代替GB/T6730.42—1986
铁矿石 铅含量的测定
双硫腺分光光度法
IronoresDetermination ofleadcontent-
Dithizonespectrophotometricmethod
2017-09-07发布
2018-06-01实施
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会 发布 GB/T 6730.42—2017
前言
GB/T6730《铁矿石》分为几十个部分。 本部分为GB/T6730的第42部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T6730.42一1986《铁矿石分析方法双硫腺光度法测定铅量》，本部分与
GB/T6730.42一1986相比，除编辑性修改外，主要技术变化如下：
-标准名称修改为“铁矿石铅含量的测定双硫腺分光光度法”；增加了“警示”“规范性引用文件”“仪器”和“试验报告”章节及内容，原章节序号做了相应调整；明确并规范了取样和制样的具体要求；将标准中“试样量”改为“试料量”，并明确了称量精度；删除了式(1)中的系数“K”及对“K”的表述；
-
-
一增加了“最终结果的计算”。 本部分由中国钢铁工业协会提出。 本部分由全国铁矿石与直接还原铁标准化技术委员会（SAC/TC319)归口。 本部分起草单位：宁波检验检疫科学技术研究院、鞍钢集团矿业有限公司、冶金工业信息标准研
究院。
本部分主要起草人：陈贺海、邓云、李宇璐、张爱珍、任春生、应海松、王艳、陈自斌、付冉冉、 本部分所替代标准的历次版本发布情况为：
GB/T6730.421986。
I GB/T6730.42—2017
铁矿石铅含量的测定
双硫分光光度法
警示一一使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法律法规规定的条件。
1范围
GB/T6730的本部分规定了双硫分光光度法测定铅含量。 本部分适用于铁矿石、铁精矿、烧结矿和球团矿中铅含量的测定。测定范围（质量分数）：0.010%~
0.50%。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文
件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T6730.1铁矿石分析用预干燥试样的制备 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T10322.1铁矿石取样和制样方法 GB/T12806 实验室玻璃仪器单标线容量瓶 GB/T12807 实验室玻璃仪器分度吸量管 GB/T12808 实验室玻璃仪器 单标线吸量管
3原理
试样用盐酸、硝酸、高氯酸分解，过滤；残渣以碳酸钠-硼酸熔融，用柠檬酸铵掩蔽铁、铝等金属离子，
以氢氧化铵调至pH7～9，用双硫-三氯甲烷将铅、锌等萃取于有机相，再用稀盐酸反萃取于水相。在柠檬酸铵、盐酸羟胺、氰化钾存在下，调至pH8.5～11.0，加双硫踪-三氯甲烷萃取显色。在波长510nm 处测量其吸光度，借此测定铅量。
4试剂和材料
分析中除另有说明外，仅使用认可的优级纯试剂和符合GB/T6682规定的三级以上或与其纯度相
当的水。 4.1混合熔剂：无水碳酸钠十硼酸，2十1，研细，混匀。 4.2盐酸，约1.19g/mL。 4.3硝酸，约1.42g/mL。 4.4高氯酸，约1.67g/mL。 4.5盐酸洗液，1+250，pH1.3~1.6，必要时用pH计校正。 4.6高氯酸，1十100。
1 GB/T6730.42—2017
4.7氢氧化铵，1十1。 4.8氢氧化铵，1十100。 4.9氨性洗液：每100mL氢氧化铵（1十300)中，加0.5mL氰化钾溶液（见4.10），pH10.7~10.9，用 pH计校正，贮于塑料瓶中。 4.10氰化钾溶液，1十9，贮于塑料瓶中。 4.11柠檬酸铵溶液，1十1，贮于塑料瓶中。 4.12双硫腺三氯甲烷溶液，0.1%：称取0.1g精制过的双硫腺溶于100mL三氯甲烷中（可稳定1个月）。双硫腺的精制方法：取0.5g双硫腺置于500mL分液漏斗中，加100mL三氯甲烷溶解，加入 200mL氢氧化铵（见4.8），振荡1min，分层后弃去有机相。水相用盐酸酸化，使双硫踪沉淀析出，用定量滤纸过滤，用水洗至无酸性。将沉淀连同滤纸置于干燥器中，干燥后将沉淀贮于棕色瓶中。 4.13双硫腺三氯甲烷溶液，0.001%：用三氯甲烷稀释双硫腺三氯甲烷溶液（见4.12）。用时现配。 4.14盐酸羟胺溶液，10%：称取10g盐酸羟胺溶于约50mL水中，用氢氧化铵（见4.7)调至pH7~9，移入125mL分液漏斗中进行净化。加入20mL双硫踪三氯甲烷溶液（见4.13），振荡1min，弃去下层有机相，反复操作至有机相呈绿色为止。然后水相用10mL三氯甲烧萃取，弃去有机相，并反复操作至三氯甲烷呈无色。最后水相用盐酸酸化后，用水稀释至100mL。 4.15铁溶液：称取0.500g纯铁粉（99.9%以上）置于150mL烧杯中，加30mL盐酸（见4.2）、3mL硝酸（见4.3），加热溶解。加10mL高氟酸（见4.4），继续加热至冒白烟3min~4min，稍冷，加水溶解盐类，冷至室温后，移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。1mL此溶液含铁2mg。 4.16三氯甲烷。 4.17铅标准储备溶液：称取0.1000g金属铅（99.9%以上），置于150mL烧杯中，加10mL硝酸（1十1），加热溶解，加10mL高氯酸（见4.4），继续加热至冒白烟3min~4min，稍冷，用热水溶解，冷至室温后移入1000mL容量瓶中，用水稀释罕刻度，混匀。1mL此溶液含铅100.0μg。也可使用市售有证铅标准溶液。 4.18铅标准溶液：移取25.00mL铅标准储备溶液（见4.17)置于500mL容量瓶中，加10mL高氯酸（见4.4），用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含5.0μg铅。 4.19混合指示剂溶液：百里酚蓝（香草酚蓝)溶液（0.1%)和甲酚红溶液（0.1%），按3十1混合[均以乙醇(1十1)配制］。
5仪器
分析中除非特别说明，使用通常实验室仪器。单标线容量瓶、分度吸量管及单标线移液管应分别符合GB/T12806、GB/T12807和GB/T12808的规定。 5.1分光光度计。 5.2马弗炉。 5.3埚，25mL。
6取样和制样
6.1实验室试样
按照GB/T10322.1进行取制样，一般试样粒度应小于100μm，如试样中化合水或易氧化物含量较高时，其粒度应小于160μm。
注：化合水和易氧化物含量高的规定见GB/T6730.1。 2 GB/T 6730.42—2017
6.2预干燥试样
充分混匀实验室试样，采用份样缩分法取样。按GB/T6730.1的规定，在105℃士2℃温度下干燥试样，于干燥器中冷却至室温备用。
7分析步骤
7.1测定次数
按照附录A，对同一预干燥试样，至少独立测定两次。 注：“独立”是指再次及后续任何一次测定结果不受前面测定结果的影响。本分析方法中，此条件意味着在同一实
验室，由同一操作员使用相同的设备、按相同的测试方法，在短时间内对同一被测对象独立进行重复测定，包括采用适当的再校准。
7.2试料量
称取0.25g预干燥试样（见6.2)，准确至0.0001g。 7.3 空白试验和验证试验 7.3.1空白试验
随同试料进行空白试验，所有试剂应取自同一试剂瓶。 7.3.2验证试验
随同试料分析同类型标准样品做验证试验。 7.4测定 7.4.1将试料（见7.2），置于150mL烧杯中，加15mL盐酸（见4.2），加热分解约15min，加3mL硝酸（见4.3）和8mL高氯酸（见4.4），继续加热冒白烟3min~4min，取下，稍冷后加热水50mL~70mL 溶解盐类。用慢速定量滤纸过滤（试样经酸处理后，若残渣不含铅时，则不必过滤，直接移入容量瓶中），滤液收集于250mL容量瓶中，用热高氯酸（见4.6）洗净烧杯，洗沉淀5～6次，再用热水洗3次。滤液及洗液作为主液保存。 7.4.2残渣连同滤纸移入铂中，灰化，在600℃左右灼烧约20min。冷却，加1.5g～2g混合熔剂（见4.1），在900℃C～950℃熔融5min～10min，冷却。将铂埚置于原烧杯中，加约40mL热水、 3mL高氯酸（见4.4），加热浸取熔融物。用水洗出铂，将溶液冷却至室温后与主液合并，用水稀释至刻度，混勾。 7.4.3若浸出液浑浊时，则对铅产生严重吸附。此时，作如下处理：洗出铂后，在不断搅拌下将浸出液慢慢注入盛有15mL柠檬酸铵溶液（见4.11）、30mL氢氧化铵（见4.7)的烧杯中，然后再将溶液倒回原烧杯，洗净烧杯，将溶液搅拌约30min，将溶液冷却至室温后与主液合并，用水稀释至刻度，混匀。 7.5分离 7.5.1移取5.00mL～50.00mL溶液（使铅不超过25μg)于125mL分液漏斗中[分液漏斗使用前，应用5mL双硫腺三氟甲烷溶液（见4.12）振荡洗涤1次，用水洗净，方能使用」，补加水至体积约为 50 mL。 7.5.2加5mL柠檬酸铵溶液（见4.11）、10~12滴混合指示剂（见4.19），用氢氧化铵（见4.7）调至由纯
3 GB/T6730.42—2017
黄色变为淡红色，加20mL双硫三氯甲烷溶液（见4.12），剧烈振荡1min，静置分层后，将下层有机相慢慢放人另一分液漏斗中，于原分液漏斗中加2mL三氯甲烷（不必振荡），放出有机相，合并有机相，弃去水相。于收集有机相的分液漏斗中，加50mL盐酸洗液（见4.5），振荡1min，分层后弃去有机相；水相用三氯甲烧萃取2次，每次用15mL，振荡30s，以萃取残余的双硫。
7.6测量 7.6.1于水相中加人1mL盐酸羟胺溶液（见4.14），1mL柠檬酸铵溶液（见4.11）、6滴混合指示剂（见 4.19），用氢氧化铵（见4.7)调节溶液由黄色变为淡紫红色，加1.0mL氰化钾溶液（见4.10），混匀，加 20.0mL双硫三氯甲烷溶液（见4.13），充分振荡1min。分层后将有机相慢慢放入另一分液漏斗中，加50mL氨性洗液（见4.9），振荡30s，静置分层后将有机相用脱脂棉过滤于干燥的1cm比色皿（比色血用后应用三氟甲烷洗净，保持干燥，勿用水洗)中，以三氯甲烷为参比，于分光光度计波长510nm处，测量其吸光度。 7.6.2减去随同试样空白的吸光度后，从校准曲线上求得相应的铅量。 7.7校准曲线的绘制
移取0.00mL，1.00mL，2.00mL，3.00mL，4.00mL，5.00mL铅标准溶液（见4.18），分别置于6个 125mL分液漏斗中，加5mL铁溶液（见4.15)并补加水至体积为50mL，以下按7.5.2和7.6.1进行。 减去试剂空白的吸光度。以铅量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制校准曲线。
8结果计算及其表示
8.1铅含量计算
按式（1)计算试样中铅含量（质量分数)w（Pb），其数值以%表示：
w(Pb)= m×V×10-6
X100%
....(1)
mXV,
式中： m 从校准曲线上查得的铅量，单位为微克（μg)； m试样量，单位为克(g)； V试液总体积，单位为毫升(mL)； V,—分取试液体积，单位为毫升(mL）。
8.2 分析结果的一般处理 8.2.1 允许差
分析结果的允许差列于表1。
表1允许差
%
铅含量(质量分数) 0.010~0.050 >0.050~0.100 >0.100~0.200 >0.200~0.500
允许差r 0.004 0.008 0.010 0.020
4