ICS 73.060.10 D 31
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T6730.47—2017 代替GB/T6730.47—1986
铁矿石 锯含量的测定氯代磺酚S分光光度法 Iron ores--Determination of niobium content- Sulfochlorophenol S spectrophotometric method
2017-09-07发布
2018-06-01实施
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
发布 GB/T 6730.472017
前 言
GB/T6730《铁矿石》分为几十个部分。 本部分为GB/T6730的第47部分。 本部分按照GB/T1.12009给出的规则起草。 本部分代替GB/T6730.47一1986《铁矿石化学分析方法氯代磺酚S光度法测定锯量》，本部分与
GB/T6730.47—1986相比，除编辑性修改外，主要技术变化如下：
标准名称修改为“铁矿石锯含量的测定氯代磺酚S分光光度法”；增加了“警示”“规范性引用文件”“仪器”和“试验报告”章节及内容，原章节序号做了相应调整；明确并规范了取样和制样的具体要求；将“试样量”改为“试料量”，并明确了称量精度；删除了式（1)中的系数K”及对“K”的表述；增加了“分析结果的确定”。
本部分由中国钢铁工业协会提出。 本部分由全国铁矿石与直接还原铁标准化技术委员会（SAC/TC317)归口。 本部分起草单位：宁波检验检疫科学技术研究院、上海出人境检验检疫局、冶金工业信息标准研
究院。
本部分主要起草人：陈贺海、朱志秀、邓云、李宇璐、陈自斌、应海松、廖海平、张爱珍。 本部分所替代标准的历次版本发布情况为：
GB/T6730.47—1986。 GB/T6730.47—2017
铁矿石，锯含量的测定氯代磺酚S分光光度法
警示一 使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问
题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法律法规规定的条件
1.范围
GB/T6730的本部分规定了氯代磺酚S分光光度法测定锯含量。 本部分适用于铁矿石、铁精矿、烧结矿和球团矿中锯含量的测定。测定范围（质量分数）：0.007%～
0.350%。
2、规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T6730.1铁矿石分析用预干燥试样的制备 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T10322.1铁矿石取样和制样方法 GB/T12806 实验室玻璃仪器单标线容量瓶 GB/T12807 实验室玻璃仪器分度吸量管 GB/T12808 实验室玻璃仪器 、单标线吸量管
3原理
试料经氢氟酸分解，不溶残渣用焦硫酸钾熔融，酒石酸浸取，在0.5mol/L～2mol/L盐酸介质中，锯与氯代磺酚S形成稳定的1：1蓝绿色络合物。在波长650nm处，测量其吸光度，借此测定锯量。 用氢氟酸破坏锯-氯代磺酚S络合物的试液为参比，可提高共存元素的允许量。
4试剂和材料
分析中除另有说明外，仅使用认可的分析纯试剂和符合GB/T6682规定的三级以上蒸馏水或与其纯度相当的水。 4.1焦硫酸钾。 4.2氯化铵。 4.3盐酸，p约1.19g/mL。 4.4 硝酸，p约1.42g/mL。 4.5全 氢氟酸，p约1.15g/mL。 4.6 氢氧化铵，p约0.90g/mL。
1 GB/T 6730.47—2017 4.7丙酮。 4.8，氢氟酸，5十95。 4.9 酒石酸溶液，60g/L。 4.10硫代乙醇酸，1十9。 4.11·三氯化铝溶液，20g/L。 4.12三氟化铁溶液，50g/L。100mL内含5滴盐酸（见4.3）。 现配。 4.14乙二胺四乙酸二钠(EDTA)溶液，20g/L。 4.15稀释液：称取20g焦硫酸钾，置于500mL烧杯中，加酒石酸（见4.9)加热溶解，冷却后，加100mL盐
4.13 抗坏血酸溶液，50g/L。称取5g抗坏血酸，溶于50mL水与50mL酒精的混合溶液中。用时
酸（见4.3），用酒石酸（见4.9)稀释至1000mL，混匀。 4.16.氯代磺酚S溶液，0.5g/L。过滤后使用。 4.17.锯标准储备溶液：取.0.050.1g预先在800℃灼烧1h并冷至室温的五氧化二锯（99.9%以上），置
于瓷埚中，加2g焦硫酸钾（见4.1），先低温再逐步升温至700℃熔融0.5h（若发现熔干，可加数滴硫酸再熔片刻）。冷却，置于500mL烧杯中，加300mL热酒石酸（见4.9），加热浸取，洗出埚，冷却后移
入500mL容量瓶中，用酒石酸（见4.9)稀释至刻度，混匀。1mL此溶液含70.0ug。也可使用市售有证锯标准溶液。 4.18标准溶液：移取10.00mL锯标准储备溶液（见4.17），置于100mL容量瓶中，用稀释液（见
4.15)稀释至刻度，混匀。1mL此溶液含锯.7.0μg。 5仪器
分析中除非特别说明，使用通常实验室仪器。单标线容量瓶、分度吸量管及单标线移液管应分别符合GB/T12806、GB/T12807和GB/T12808的规定。 5.1分光光度计。 5.2马弗炉。 5.3埚，25mL。 6取样和制样 6.1实验室试样
按照GB/T10322.1进行取制样，一般试样粒度应小于100μm，如试样中化合水或易氧化物含量较高时，其粒度应小于160μm。
注：化合水和易氧化物含量高的规定参见GB/T6730.1。 6.2预干燥试样
充分混匀实验室试样，采用份样缩分法取样。按GB/T6730.1的规定，在105℃士2℃温度下干燥试样，于干燥器中冷却至室温备用。
7：分析步骤 7.1测定次数
按照附录A，对同一预干燥试样，至少独立测定两次。
2 GB/T 6730.472017
注：“独立”是指再次及后续任何一次测定结果不受前面测定结果的影响。本分析方法中，此条件意味着在同一实
验室，由同一操作员使用相同的设备、按相同的测试方法，在短时间内对同一被测对象独立进行重复测定，包括采用适当的再校准。
7.2试料量
按表1称取预干燥试样（见6.2)，准确至0.0002g。
表1不同含量范围所需试料量和分取比例
锯的质量分数范围/%
试料量/g 0.50 0.20 0.10 0.10
分取试液量/mL
0.007~0.035 >0.035~0.070 >0.070~0.200 >0.200~0.350
10.00 10.00 10.00 5.00
7.3空白试验和验证试验 7.3.1空白试验
随同试料进行空白试验，所有试剂应取自同一试剂瓶。 7.3.2验证试验
随同试料分析同类型标准样品做验证试验。 7.4测定 7.4.1试料的分解
将试料（见7.2)置于铂埚或聚四氟乙烯中，以水润湿，加5mL10mL氢氟酸（见4.5），低温或水浴加热分解并蒸发至湿盐状，加10mL~15mL热酒石酸溶液（见4.9），加热10min~15min，使可溶物溶解，用慢速滤纸过滤于100mL容量瓶中，用酒石酸溶液（见4.9）洗涤埚及残渣3～4次，滤液作为主液保留。
铜量大于0.1%时能使氯代磺酚S褪色。铜量为0.1%～1.0%时，可在分析步骤中以1.5mL抗坏血酸溶液（见4.13)代替1.5mL硫代乙醇酸（见4.10）。铜量大于1.0%时应按以下步骤分离：将试料（见7.2)置于烧杯中，经盐酸、硝酸分解，蒸发至湿盐状加人氯化铵（见4.2)用氢氧化铵小体积沉淀过滤分离铜，不熔残渣按7.4.2处理。 7.4.2残渣处理
将残渣连同滤纸放人瓷埚中，灰化，在700℃灼烧片刻，取出用玻璃棒小心压碎灼烧后的残渣，加 2g焦硫酸钾于700℃熔融10min～15·min，冷却，埚中加15mL热酒石酸溶液（见4.9），浸取熔融物，移人150mL烧杯中，用酒石酸洗出埚，加热使熔融物溶解。冷至室温，加10mL盐酸（见4.3），与主液合并，再用酒石酸溶液（见4.9)稀释至刻度，混匀。放置至澄清或干过滤。
钾、钠盐类过多时，将会降低显色剂的溶解度易析出沉淀，焦硫酸钾用量一般2g已足够，应避免增加用量。
3 GB/T 6730.47—2017
7.4.3测量 7.4.3.1按表1移取上述溶液2份，分别置于2个50mL容量瓶中，不足10.00mL时应用稀释液（见 4.15)补足至10.00mL。 7.4.3.2显色溶液：其中一份加人4mL三氯化铝溶液（见4.11），用水稀释至20mL～25mL，加 1.5mL硫代乙醇酸（见4.10），混匀。 7.4.3.3放置10min~15min，待溶液无色后，加2mLEDTA溶液（见4.14）、10mL盐酸（见4.3）、 5mL丙酮（见4.7）和4.0mL氯代磺酚S溶液（见4.16），每加入一种试剂必须混匀，用水稀释至约 45mL，混匀。置于50℃～60℃水浴上，保温5min～10min，取下，流水冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀。 7.4.3.4参比溶液：于另一份中，除不加三氯化铝溶液外，其余均同显色溶液同样操作。流水冷却至室温后，加1.5mL氢氟酸（见4.8），用水稀释至刻度，混匀。 7.4.3.5将部分溶液移入3cm比色皿中，以参比溶液为参比，于分光光度计波长650nm处，测量其吸光度，从校准曲线上查出相应的锯量。 7.5校准曲线的绘制
移取0.00mL，0.50mL，1.00mL，2.00mL，3.00mL，4.00mL，5.00mL锯标准溶液（见4.18)，分别置于一组50mL容量瓶中，用稀释液补足至10mL，各加人1mL三氯化铁溶液（4.12)）、4mL三氯化铝溶液（见4.11，未加锯标准溶液者不加三氯化铝溶液），用水稀释至20mL～25mL，加1.5mL硫代乙醇酸（见4.10），混勾。以下按7.4.3.3进行。将部分溶液移人3cm比色血中，以试剂空白为参比，于分光光度计波长650nm处测量其吸光度。以钜量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。
8结果计算及其表示
8.1锯含量计算
按式(1)计算试样中锯含量（质量分数)w(Nb），其数值以%表示：
w(Nb) m ×V×10-6
X100%
(1)
mXV,
式中： mi 从校准曲线上查得的铌量，单位为微克（ug）；
试料量，单位为克（g)；
m
V 试液总体积，单位为毫升（mL）； V, 一一分取试液体积，单位为毫升（mL）。
8.2分析结果的一般处理 8.2.1允许差
分析结果的允许差列于表2。
表2允许差
%
锯含量(质量分数) 0.007~0.035 >0.035~0.070
允许差r 0.003 0.004 GB/T 6730.472017
表2(续)
%
锯含量(质量分数) >0.070~0.200 >0.200~0.350
允许差r 0.009 0.014
8.2.2分析结果的确定
根据附录A的程序，按式(1)计算两个独立测量结果，并与允许差r进行比较，来确定实验室最终分析结果。 8.2.3最终结果的计算
试样有效分析值的算术平均值为最终分析结果。平均值计算至小数第五位，并按照GB/T8170数值修约至小数点后第三位。 8.31 氧化物系数
按式(2)计算试样中五氧化二锯w(Nb2Os)含量，其数值以%表示。
w(Nb2O)=1.43Xw(Nb)
.(2)
9试验报告
试验报告应包括下列信息：
实验室名称和地址； b) 试验报告发布日期； c) 本部分的编号； d) 样品识别必要的详细说明； e) 分析结果； f) 测定过程中存在的任何异常特性以及标准中未规定而可能对试样或认证标样的分析结果产生
a)
影响的任何操作。 GB/T 6730.472017
附录A （规范性附录）
试样分析结果验收程序
试样分析结果验收程序见图A.1。
从独立结果开始分析结果x1、x2
X1+x2
是
Ix1x2|≤r
2
香
再次测定x
Xmin|≤1.2r
X++x2+x3
X
4-
3
香
再次测定X4
X1+x2+xg+x4
1xmxXmin|≤1. 3r
4
否
中位值（、X2、、）
注：r为分析结果允许差，见表2。
图A.1 试样分析结果验收程序流程图