ICS 73.060.10 D 31
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T6730.19—2016 代替GB/T6730.19—1986
铁矿石 磷含量的测定铋磷钼蓝分光光度法
Ironores-Determinationofphosphorus content- Bismuthphosphomolybdateblue spectrophotometric method
2017-09-01实施
2016-12-13发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会 发布 GB/T 6730.19—2016
前言
GB/T6730《铁矿石》分为几十个部分。 本部分为GB/T6730的第19部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T6730.19一1986《铁矿石化学分析方法铋磷钼蓝光度法测定磷量》。本部分与
GB/T6730.19一1986相比，除编辑性修改外，主要技术变化如下：
将标准名称改为《铁矿石磷含量的测定铋磷钼蓝分光光度法》；增加了“警告”“规范性引用文件”“试验报告”等内容；将测量范围由0.010%~0.50%扩展为0.010%~1.00%；增加了硫代硫酸钠-亚硫酸钠掩蔽砷的操作；进行了实验室间精密度共同试验，用统计得到的重复性限r和再现性限R代替了“允许差”。
本部分由中国钢铁工业协会提出。 本部分由全国铁矿石与直接还原铁标准化技术委员会(SAC/TC317)归口。 本部分起草单位：武汉钢铁（集团）公司、冶金工业信息标准研究院。 本部分主要起草人：沈克、吕琦、郭芳、李小杰、崔隽、罗岁斌、陈晓红、陈自斌。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为：
GB/T 6730.19—1986。 GB/T6730.19—2016
铁矿石磷含量的测定秘磷钼蓝分光光度法
警告一一使用本部分的人员应有正规实验室经验。本部分并未指出所有可能的安全问题，使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。
1范围
GB/T6730的本部分规定了用铋磷钼蓝分光光度法测定磷含量。 本部分适用于铁矿石、铁精矿、烧结矿和球团矿中磷含量的测定，测定范围：（质量分数）0.010%~
1.00%。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T6379.1测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第1部分：总则与定义 GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复
性与再现性的基本方法
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T6730.1铁矿石分析用预干燥试样的制备 GB/T7729冶金产品化学分析·分光光度法通则 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T10322.1 铁矿石取样和制样方法 GB/T12806 实验室玻璃仪器单标线容量瓶 GB/T12807 实验室玻璃仪器 分度吸量管 GB/T12808 实验室玻璃仪器 单标线吸量管
3原理
试料用盐酸、硝酸、氢氟酸分解、高氯酸冒烟赶氟，不溶残渣过滤，灰化，灼烧后，用碳酸钠熔融，盐酸溶解，残渣处理液与主液合并。在硫酸介质中磷与铋及钼酸铵生成络合物，继以抗坏血酸还原为钼蓝。 在波长720nm处，测量其吸光度。
显色液中存在二氧化钛20mg、锰10mg、钻2mg、铜10mg、四价钒0.5mg、镍3mg、六价铬3mg、 铺10mg、铁50mg以及锆5mg以下对测定无影响，五氧化二锯含量在0.3%以下无干扰。在处理试样时可用氢漠酸消除，或者砷0.3mg以下在显色时用硫代硫酸钠将碑还原至三价消除干扰。
4试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T6682规定的三级及三级以上蒸馏水或与其纯度相当的水。
1 GB/T 6730.19—2016
4.1石 碳酸钠，无水。 4.2盐酸，p=1.19g/mL。 4.3 硝酸，p=1.42g/mL。 4.4 氢氟酸，p=1.15g/mL。 4.5石 硫酸，p=1.84g/mL。 4.6硫酸，1十1。 4.7 高氯酸，p=1.67g/mL。 4.8. 过氧化氢，1十10。 4.9抗坏血酸溶液，2g/100mL。称取2g抗坏血酸，溶于50mL蒸馏水与50mL酒精的混合溶液中。用时现配。 4.10氢溴酸-盐酸混合溶液，1十1。氢溴酸(p=1.48g/mL)与盐酸（见4.2)等体积混合。 4.11硫代硫酸钠-亚硫酸钠溶液：称取0.2g硫代硫酸钠、1g亚硫酸钠，溶于100mL水中。用时配制。 4.12钼酸铵溶液，7g/100mL。称取7g钼酸铵[(NH）。Mo,O24·4H,O]、14g酒石酸钾钠，溶于水中，稀释至100mL，混匀。 4.13硝酸铋溶液，4g/L。称取4g金属铋或称取9.30g硝酸铋[Bi(NOs）3·5HzO]，加25mL硝酸（见4.3），加热溶解后，加水约100mL，煮沸驱除氮氧化物，加100mL硫酸（4.6），冷却至室温，用水稀释至1000mL，混匀。 4.14磷标准溶液：
a）称取0.2196g预先在105℃～110℃烘干至恒量的磷酸二氢钾（KH2PO.）（基准试剂含量大
于99.95%），溶于水中，加5mL硫酸（见4.6），冷却至室温，移人500mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100.0μg磷。
b) 移取50.00mL磷标准溶液[见4.14a)］置于500mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶
液1mL含10.0ug磷。 c) 移取25.00mL磷标准溶液[见4.14a)］置于500mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶
液1mL含5.0μg磷。
5仪器
分析中，仅用通常的实验室仪器，所用单标线容量瓶、分度吸量管和单标线吸量管应分别符合 GB/T12806,GB/T12807和GB/T12808的规定。 5.1聚四氟乙烯烧杯，250mL。 5.2聚四氟乙烯盖。 5.3烧杯，250mL。 5.4容量瓶，250mL。 5.5铂埚，25mL。 5.6烧杯，100mL。 5.7容量瓶，50mL。 5.8 分光光度计，符合GB/T7729的规定。
6取样和制样
6.1 实验室试样
分析用实验室样品应按GB/T10322.1进行取样和制备，粒度应小于100μm。如试样中化合水或
2 GB/T 6730.19—2016
易氧化物含量较高时，其粒度应小于160μm。
注：化合水和易氧化物含量高的规定见GB/T6730.1。 6.2预干燥试样
充分混匀实验室试样，按GB/T6730.1的规定，在105℃士2℃温度下干燥试样，于干燥器中冷却至室温备用。
7分析步骤 7.1测定次数
对同一预干燥试样，至少独立测定两次。 注：“独立”是指再次及后续任何一次测定结果不受前面测定结果的影响。本分析方法中，此条件意味着同一操作
者在不同的时间或不同操作者进行重复测定，包括采用适当的再校准。
7.2 试料量
按表1称取试料，精确至0.0001g。
表1试料量
磷含量（质量分数)/%
试料量/g 1.00 0.50 0.25
0.010~0.030 >0.030~0.50 >0.50~1.00
7.3空白试验
随同试料做空白试验，所用试剂须取自同一试剂瓶。 7.4验证试验
随同试料分析同类型标准样品。 7.5测定 7.5.1试料分解
将试料（见7.2)置于聚四氟乙烯烧杯（见5.1)中，用水湿润，加25mL盐酸（见4.2），盖上聚四氟乙烯盖（见5.2），低温加热溶解至溶液微沸，加5mL硝酸（见4.3），在微沸下加热30min。滴加1mL～ 5mL氢氟酸（见4.4），再慢慢加入10mL高氯酸（见4.7），继续加热至冒高氯酸白烟3min～5min，取下，移入250mL玻璃烧杯（见5.3）中，继续蒸发至湿盐状，冷至室温，加10mL硫酸（见4.6），轻轻搅拌，加热溶解可溶性盐类[若有二氧化锰沉淀出现，可滴加1滴～2滴过氧化氢（见4.8)煮沸2min]，如有残渣按7.5.2进行，如确认无残渣，可再加人10mL硫酸（见4.6），移人250mL容量瓶（见5.4）中，稀至刻度，混匀，以下按7.5.3进行。 7.5.2试液制备
将上述试液用中速滤纸加纸浆过滤于250mL容量瓶中，用热水洗涤烧杯，擦棒擦净烧杯，将残渣 GB/T 6730.19—2016
全部移到滤纸上，用热水洗净滤纸和残渣，把滤液和洗液作为主液保存。
将滤纸和残渣置于铂埚（见5.5)中，烘干，灰化，于800℃～900℃高温炉中灼烧10min，取出，待埚冷至室温，加人2g碳酸钠（见4.1)（不溶残渣多时可多加些碳酸钠)于高温炉中，开始慢慢加热，然后于900℃～1000℃完全熔融残渣。
铂埚冷后，置于250mL烧杯中，加人10mL热水、5mL盐酸（见4.2），慢慢溶解熔融物，洗出增埚，加5mL高氯酸（见4.7），加热至冒高氯酸白烟，并蒸发至湿盐状，取下冷却至室温，加人10mL硫酸（见4.6）、30mL水，加热溶解盐类，过滤溶液并人主液，用水稀释至刻度，混匀。 7.5.3分液及处理 7.5.3.1按表2分取试液，补加硫酸（见4.6)及选择吸收皿和校准曲线。
表2试液分取量和试剂用量
磷含量（质量分数）/%久 分取试液量/mL 相当试样量/mg 补加硫酸量/mL 吸收皿/cm 校准曲线
1 1 I I I
0 0 1.20 1.60 1.80
100.00 50.00 20.00 10.00 3.00
2 1 1 1 1
25 25 10 5 3
0.01~0.03 >0.03~0.10 >0.10~0.20 >0.20~0.50 >0.50~1.00 注：当砷含量>0.12%时，控制分取试液中砷量≤6μg。
7.5.3.2用氢溴酸-盐酸混合溶液除砷时，分取试液两份（见7.5.2），分别置于100mL烧杯（见5.6）中。 按表2补加硫酸，加5mL氢溴酸-盐酸混合溶液（见4.10）、1mL高氯酸（见4.7）低温加热至冒高氯酸烟，取下，冷却至室温，用水吹洗杯壁，继续加热冒高氯酸白烟，取下，冷却，加5mL水，加热溶解盐类并蒸发至约10mL，分别移入50mL容量瓶（见5.7)中，以备显色用。 7.5.3.3用硫代硫酸钠-亚硫酸钠掩蔽砷时，分取试液两份（见7.5.2)于50mL容量瓶中（见5.7)，以备显色用。 7.5.4显色 7.5.4.1显色溶液：于一份试液加人2.5mL硝酸铋溶液（见4.13)（室温低于15℃，可在水浴中加热至 25℃左右），加人5mL硫代硫酸钠-亚硫酸钠溶液（见4.11），混匀，加人5mL钼酸铵溶液（见4.12），加入5mL抗坏血酸溶液（见4.9），混匀，用水稀释至刻度，混匀。 7.5.4.2参比溶液：另一份试液（见7.5.3)中加5mL抗坏血酸溶液（见4.9），用水稀释至刻度，混匀。 7.5.5测量
室温下放置20min，（含量低于0.03%时显色时间延长至30min），将部分溶液移人适当的吸收皿中，于分光光度计（见5.8)，波长720nm处，以各自的参比溶液为参比，测量其吸光度，减去随同试样所做空白试验的吸光度。由校准曲线计算出相应的磷量。 7.6校准曲线的绘制 7.6.1移取0.00mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL、6.00mL磷标准溶液L见4.14c)]，分别置于7个50mL容量瓶中，加2mL硫酸（见4.6），以下按7.5.4.1进行。室温下放置20min，将部分溶液移人2cm吸收皿中，于分光光度计，波长720nm处，以水为参比，测量其吸光度，减去试剂空白的吸光度，
4 GB/T6730.19—2016
以磷量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制校准曲线(D。 7.6.2移取0.00mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL磷标准溶液见4.14b)，分别置于6个50mL容量瓶中，加2mL硫酸（见4.6），以下按7.5.4.1进行（用1cm吸收皿）。以磷量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制校准曲线（Ⅱ）。
8分析结果及其表示
8.1磷含量的计算
按式(1)计算试样中磷含量W，以质量分数表示：
m×V×10-s
mXV, X100
..(1)
W=
式中： mo 从校准曲线上查得的磷量，单位为微克（μug）；
试液体积，单位为毫升（mL）；
V
m 试料量，单位为克（g）； V 分取试液体积，单位为毫升（mL）。
-
8.2结果的一般处理 8.2.1重复性和再现性
本部分的精密度数据是在2015年由8个实验室、对5个水平的磷含量试样进行共同试验确定的。
每个实验室对每个水平的磷含量在GB/T6379.1规定的重复性条件下测定3次。
各实验室报出的原始数据（测定结果）参见附录B。共同试验数据按GB/T6379.2进行统计分析，所得精密度见表3。
表3精密度
磷含量m（质量分数)/%
重复性限r r=0.0189m+0.0012
再现性限R
lgR=0.7820lgm-1.2636
0.010~1.00
8.2.2分析结果的确定
根据附录A的程序，按式(1)计算独立重复测量结果，并与重复性限r进行比较，来确定分析结果。 8.2.3实验室间的精密度
实验室间精密度常用以评价两个实验室报告的最终结果之间的一致性。两个实验室分别按照 8.2.2中规定的程序报告结果后，按式（2)计算：
μ12 = (μ1 + μ2
(2)
2
式中： μ12 最终结果平均值；
实验室1报告的最终结果；实验室2报告的最终结果。
μ1 μ2 如果|μ1一μ2≤R，最终结果是一致的。
5 GB/T 6730.19—2016
8.2.4 分析值的验收
分析值的验收使用认证标准样品（CRM)或标准样品（RM)来进行验证，实验室最终结果用来与 CRM或RM标准值Ac比较，将出现两种可能：
a) μc一Ac≤0.7R，在这种情况下，报告的结果与标准值之间无显著差异； b) 1μc一Ac1>0.7R，在这种情况下，报告的结果与标准值之间有显著差异。 式中： μc CRM或RM的测量值； Ac- CRM或RM的标准值。
8.2.5 5最终结果的计算
最终结果是试样可接受值的算术平均值，或者是按附录A中规定的操作测得的值。分析结果按 GB/T8170的规定修约，最终结果保留三位有效数字。 8.3 五氧化二磷含量的计算
按式（3)计算试样中五氧化二磷含量，以质量分数表示：
WP?0s =2.291 4wp
..(3 )
9 试验报告
试验报告应包括下列内容： a) 实验室名称和地址； b) 试验报告发布日期； c) 本部分编号； d) 样品识别必要的详细说明； e) 分析结果； f) 结果的测定次数； g) 测定过程中存在的任何异常特性以及标准中未规定而可能对试样或认证标样的分析结果产生
影响的任何操作。
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