Q/SY
中国石油天然气集团有限公司企业标准
Q/SY 03004—2019
轻质烃中微量含氧化合物的测定
气相色谱法
Determination of trace oxygenated compounds in light hydrocarbons-
Gas-chromatography
2019－08－01实施
2019－06－13 发布
发布
中国石油天然气集团有限公司 Q/SY 03004—2019
目 次
前言·
Ⅱ
范围规范性引用文件方法概要试剂或材料
1
2
3
4
5 仪器取样与样品准备
6
试验步骤分析结果的表述精密度
7
5
9
10 试验报告 Q/SY 03004—2019
前言
本标准按照GB/T 1.1一2009《标准化工作导则第1部分：标准的结构和编写》给出的规则起草。 本标准由中国石油天然气股份有限公司炼油与化工分公司提出。 本标准由中国石油天然气集团有限公司标准化委员会炼油与化工专业标准化技术委员会归口。 本标准主要起草单位：中国石油天然气股份有限公司独山子石化分公司、乌鲁木齐石化分公司、
大庆炼化分公司、石油化工研究院。
本标准主要起草人：王晓莉、薛红、沈雪莲、鲁卫平、吕便变、依学飞、刘天宇、邵卫国、曾令志。
I Q/SY 03004—2019
轻质烃中微量含氧化合物的测定，气相色谱法
警示：本标准并不是旨在说明与其使用有关的所有安全问题。使用者有责任采取适当的安全与健康措施，保证符合国家有关法规的规定。
1范围
本标准规定了气相色谱法测定轻质烃中微量二甲醚、甲基叔丁基醚和甲醇等含氧化合物的含量。 本标准适用于轻质烃中微量二甲醚、甲基叔丁基醚和甲醇等含氧化合物含量的测定，最小检测限
为 1mL/m3。
规范性引用文件
2
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T 6680　液体化工产品采样通则 GB/T 6681　气体化工产品采样通则 GB/T 8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 SH/T 0233液化石油气采样法
3方法概要
在规定条件下，将一定量试样注入配有微流板及双通道氢火焰离子化检测器的气相色谱仪中，试样先通过预切柱，各组分按沸点分离，根据被测物质的出峰时间确定中心切割的时间段，并将其切至分离柱，避免干扰物质干扰，使被测物质有效分离。通过氢火焰离子化检测器测定试样中微量二甲醚、甲基叔丁基醚和甲醇等含氧化合物的响应值，采用外标法定量。
4　试剂或材料
4.1拿 氮气：纯度不低于99.99%（体积分数），经硅胶、5A分子筛和活性炭干燥、净化。 4.2氢气：纯度不低于99.99%（体积分数），经硅胶、5A分子筛和活性炭干燥、净化。 4.3压缩空气：无油，经硅胶、5A 分子筛和活性炭干燥、净化 4.4标准物质：购置以1－丁烯为底，含有二甲醚、甲醇、甲基叔丁基醚的市售标准物质，或配制与样品中含氧化合物含量相近的混合物。
5仪器
5.1气相色谱仪：配置微流板技术、双通道氢火焰离子化检测器的气相色谱仪。仪器对本标准所规定的最低测定浓度的杂质所产生的峰高应至少大于噪声的两倍。满足本标准分离和定量效果的其他气
1 Q/SY 03004—2019
相色谱仪也可以使用。 5.2色谱柱：推荐的色谱柱及典型操作条件参见表1；微流板双色谱柱安装图参见图1。也可使用能满足分离要求的其他色谱柱和色谱条件。
表1推荐色谱柱及典型操作条件
色谱柱型号色谱柱固定相柱长，m 内径，mm 液膜厚度，μm 载气
平衡柱毛细管空柱
CP-Lowox 分离柱改性聚乙二醇
HP-1 预切柱聚甲基硅氧烷
30 0.53 0.8
10 0.53 10
0.5 0.25 1
氯气（见4.1)
初温，℃ 初温保持时间，min 一段升温速率，℃ /min 一段终温，℃ 一段终温保持时间，min
100 5 10 220 15 200 250 35 350 37.74 36.03
柱温
汽化室温度，℃ 检测器温度，℃ 氢气（见4.2）流速，mL/min 压缩空气（见4.3）流速，mL/min 进样口压力，kPa 辅助压力，kPa 切割时间，min 分流比进样量，μL
1.2 (on) ; 2.4 (off)
1:1 液态：2；气态：250
第一检测器 O
平衡柱
电磁阀
O 三限流器 相当于预切柱
S/S进样
PCM
限流器
第二检测器 O
分离柱 微流板图1 微流板双色谱柱安装图
鲁尔接口适配器：鲁尔接口转1/4 NPT。
5.3
5.4注射针：规格8#，斜口。
耐压放样器：耐压放样器外管材质为有机玻璃管，上部带铜质螺帽，内径Φ16mm，长度
5.5
110mm，参见图2a）；耐压放样器内衬管材质为玻璃，外径Φ14mm，长度105mm，参见图2b）；耐 2 Q/SY 03004—2019
压放样器保护套材质为不锈钢，底部带配套铜质螺帽，参见图2c）；耐压放样器参见图2d）。
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4
a）耐压放样器外管
b）耐压放样器内衬管
c）耐压放样器保护套
d）耐压放样器
图2耐压放样器
5.6密封注射器：25μL密封注射器。 5.7橡胶塞：材质医用溴化丁基橡胶，规格20-B4，外径 Φ20mm。 5.8气体进样阀：带有250μL或选择合适体积定量环的六通阀。
注：保证进人气体进样阀的样品是气态的情况下，可采用钢瓶直接进样。
6取样与样品准备 6.1　取样
按照 GB/T 6680、GB/T 6681或SH/T 0233 的规定进行采样
6.2样品准备
在采样钢瓶快速接头上连接鲁尔接口适配器（见5.3）和注射针（见5.4），再将注射针插入而
压放样器（见5.5），开启钢瓶阀门，将待测液体样品放入耐压放样器内（不超过耐压放样器容积的 2/3）。采样钢瓶与鲁尔接口适配器、注射针和耐压放样器连接示意图见图3。
一采样钢瓶
-鲁尔适配器一注射针一耐压放样器
图3采样钢瓶与鲁尔接口适配器、注射针和耐压放样器连接示意图
7试验步骤 7.1仪器准备
按照仪器操作说明书，在色谱仪（见5.1）中安装并老化色谱柱（见5.2）。调节仪器至表1推荐
的典型操作条件，待仪器稳定后即可开始测定。
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