ICS 71. 060. 20 G 13 备案号：41821--2013
HG
中华人民共和国化工行业标准
HG/T45032013
工业四氧化三铅 Lead tetroxide for industrial use
2013-10-17发布
2014-03-01实施
中华人民共和国工业和信息化部 发布 HG/T 4503—2013
前言
本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分会（SAC/TC63/SC1)归口。 本标准主要起草单位：界首市骏马工贸有限公司、中海油天津化工研究设计院。 本标准主要起草人：龚卫国、夏俊玲、弓创周。
I HG/T4503—2013
工业四氧化三铅
1范围
本标准规定了工业四氧化三铅的要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输、贮存和安全。 本标准适用于工业四氧化三铅。该产品主要用于高精密电子工业、高档免维护铅酸蓄电池、高档水
晶制品、高档光学玻璃、陶釉、陶瓷、压电元件、染料、有机合成的氧化剂、橡胶着色、蓄电池、医药、合成树脂等。 2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB190危险货物包装标志 GB/T191--2008包装储运图示标志 GB/T3049一2006工业用化工产品铁含量测定的通用方法1，10-菲啰分光光度法 GB/T6003.1一2012试验筛技术要求和检验第1部分：金属丝编织网试验筛 GB/T6678化工产品采样总则 GB/T6682—一2008分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示方法和判定 GB/T19077.1一2008粒度分析激光衍射法第1部分：通则 HG/T3696.1无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第1部分：标准滴定
溶液的制备
HG/T3696.2 无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第2部分：杂质标准溶液的制备
HG/T3696.3天 无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第3部分：制剂及制品的制备 3分子式和相对分子质量
分子式：Pb3O4 相对分子质量：685.60（按2011年国际相对原子质量）
4要求 4.1外观：橙红色晶体或粉末。 4.2工业四氧化三铅按本标准的试验方法检测应符合表1技术要求。
1 HG/T4503-—2013
表1技术要求
项 目
指 标 97.16 33. 90 0. 1 0. 1 0. 001 5 0.0012 0. 75
≥ ≥ ≤ ≤ Λ N ≤ 《
四氧化三铅（PbaO）w/% 二氧化铅(PbO2）w/% 干燥减量w/% 硝酸不溶物w/% 铁(Fe)w/% 铜(Cu)w/% 筛余物（38.5um)w/% 粒径（Dgo）/μm
10
5试验方法 5.1警告
本试验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，操作时应小心谨慎！如溅到皮肤或眼晴上应立即用水冲洗，严重者应立即就医。挥发性有机溶剂大部分有害人体健康且易燃，操作时应在通风橱中进行，并防止与明火接触。 5.2一般规定
本标准所用的试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682一2008中规定的三级水。试验中所用的标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂和制品，在没有注明其他规定时，均按HG T3696.1、HG/T3696.2和HG/T3696.3的规定制备。 5.3外观检验
在自然光下，于白色衬底的表面皿或白瓷板上用目视法判定外观。 5.4铅含量测定 5.4.1方法提要
将试样置于乙酸-乙酸钠溶液中，加人碘化钾与氧化铅反应，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定，根据硫代硫酸钠标准滴定溶液的消耗量计算氧化铅的含量。 5.4.2试剂 5.4.2.1碘化钾。 5.4.2.2乙酸-乙酸钠溶液：pH4~5。 5.4.2.3 硫代硫酸钠标准滴定溶液：c(Na2SzO3）~0.1moi/L。 5.4.2.4淀粉指示液：10g/L。 5.4.3分析步骤
称取约0.5g~0.8g试样，精确至0.0002g，置于碘量瓶中，加人30mL乙酸-乙酸钠溶液，再加人 0.8g碘化钾，使溶液呈透明的橙红色。用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至溶液变为淡黄色，加人1mL 淀粉指示液，继续滴定至溶液蓝色消失且保持30s不变即为终点。
同时进行空白试验，空白试验溶液除不加试样外，其他加入试剂的种类和量与试验溶液相同。 5.4.4结果计算 5.4.4.1四氧化三铅含量计算
四氧化三铅的含量以四氧化三铅(Pb3O4）的质量分数W1计，按式(1)计算：
(V-Vo)cMX10-3
X100%
(1)
w:
m HG/T4503—2013
式中： V -滴定试验溶液所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）； V。—滴定空白试验溶液所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）； c-—硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）； m-试料质量的数值，单位为克（g）； M—-四氧化三铅（Pb3O4）摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/moi)（M=685.60）。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.3%
5.4.4.2二氧化铅含量计算
二氧化铅的含量以二氧化铅（PbO2)的质量分数w2计，按式（2)计算：
M1
w2= W×M2
(2)
式中： W1四氧化三铅的质量分数； Mi 一二氧化铅（PbO2）摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)（M=239.2）； M2一四氧化三铅（Pb3O4）摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)（M=685.6）。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.2%。
5.5干燥减量测定 5.5.1方法提要
在105℃土2℃的温度下，将试样干燥至质量恒定，根据试样干燥后减少的质量，计算挥发物含量。 5.5.2仪器、设备 5.5.2.1称量瓶：$50mm×25mm。 5.5.2.2电热恒温干燥箱：温度能控制在105℃士2℃。 5.5.3分析步骤
用已预先在105℃土2℃下干燥至质量恒定的称量瓶称取约5g试样，精确至0.0002g，置于电热恒温干燥箱中，于105℃士2℃下干燥至质量恒定。 5.5.4结果计算
干燥减量以质量分数w3计，按公式（3)计算：
m-ml ×100 % m
(3)
3
式中： m——干燥前试料质量的数值，单位为克（g）； m1"—干燥后试料质量的数值，单位为克（g)。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.01%。
5.6硝酸不溶物含量测定 5.6.1方法提要
试样溶于硝酸溶液后，经过滤、洗涤、干燥至质量恒定，根据干燥后残留物的量，计算硝酸不溶物含量。 5.6.2试剂 5.6.2.1硝酸溶液：1+3。 5.6.2.2过氧化氢溶液：1+1。 5.6.3仪器、设备 5.6.3.1玻璃砂埚：滤板孔径为5μm~15μm。 5.6.3.2电热恒温干燥箱：温度能控制在105℃土2℃。
3 HG/T4503—2013 5.6.4分析步骤
称取约20g试样，精确至0.01g，置于300mL烧杯中，加人80mL硝酸溶液，加热，在不断搅拌下逐滴滴加过氧化氢溶液，直至可溶部分完全溶解。用已于105℃土2℃下干燥至质量恒定的玻璃砂埚过滤，并用热水洗至中性。将玻璃砂埚及硝酸不溶物在105℃土2℃电热恒温干燥箱中干燥至质量恒定。 5.6.5结果计算
硝酸不溶物含量以质量分数W4计，按公式（4)计算：
ws==m2 ×100 %
(4)
m
式中： m" 玻璃砂埚及硝酸不溶物干燥后质量的数值，单位为克（g）； m2- 玻璃砂埚质量的数值，单位为克（g）；
试料质量的数值，单位为克（g）。
m 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.01%。
5.7铁含量测定 5.7.1方法提要
同GB/T3049—2006第3章。 5.7.2试剂 5.7.2.1硝酸溶液：1+3。 5.7.2.2其余同GB/T3049—2006第4章。 5.7.3仪器、设备
同GB/T3049—2006第5章。 5.7.4分析步骤 5.7.4.1标准曲线的绘制
按GB/T3049一2006中6.3规定，使用4cm或5cm的比色血及相应的铁标准溶液绘制标准曲线。 5.7.4.2测定
称取约2g的试样，精确至0.0002g。置于100mL烧杯中，加入5mL硝酸溶液，加热溶解，以下按GB/T3049—2006中6.4.1必要时，加水至60mL·..”开始操作。
同时做空白试验。空白试验溶液除不加试样外，其他操作和加入的试剂与试验溶液相同。 从标准曲线上查出相应的铁的质量。
5.7.5结果计算
铁含量以铁(Fe)的质量分数ws计，按式(5)计算：
(m1 -m2)×10-3
X100%
(5)
us:
m
式中： mi 一从标准曲线上查出的试验溶液中铁的质量的数值，单位为毫克（mg）； m2一-从标准曲线上查出的空白试验溶液中铁的质量的数值，单位为毫克（mg)； m一试料质量的数值，单位为克（g）。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.0001%。
5.8铜含量测定 5.8.1方法提要
在酸性介质中，根据铜离子的吸光度，用分光光度计测定铜含量。
4 HG/T4503-2013
5.8.2试剂 5.8.2.1无水乙醇。 5.8.2.2三氯甲烷。 5.8.2.3 硝酸溶液：1十1。 5.8.2.4 硝酸溶液：1+3。 5.8.2.53 氨水溶液：1十1。 5.8.2.6 过氧化氢溶液：1十1。 5.8.2.7 新亚铜灵-乙醇溶液：10g/L。 5.8.2.8乙酸铵溶液：300g/L。
称取约150g乙酸铵，用水溶解后，稀释至500mL，用硝酸溶液（5.8.2.3)调节pH至约为4.5，加入5mL盐酸羟胺溶液、5mL新亚铜灵-乙醇溶液、5mL三氯甲烷，萃取除铜，直至有机相无色为止。弃去有机相，水相用滤纸过滤后备用。 5.8.2.9盐酸羟胺溶液：100g/L，现用现配，用与乙酸铵溶液相同的方法除铜。 5.8.2.10铜标准溶液：1mL溶液中含铜（Cu)0.005mg。
移取5.00mL按HG/T3696.2配制的铜标准溶液于1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 此溶液现用现配。 5.8.3仪器、设备
分光光度计：带有光程为1cm的比色皿。 5.8.4分析步骤 5.8.4.1标准曲线绘制
分别移取铜标准溶液0.00mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL于125mL分液漏斗中，用水稀释至约40mL，加5mL乙酸铵溶液，用硝酸溶液（5.8.2.3)或氨水溶液调节pH至约为 4.5（以pH试纸测定），再加入2mL盐酸羟胺溶液、2mL新亚铜灵-乙醇溶液，摇匀，放置5min。加人 10mL三氯甲烷，振荡1min，静置分层后将有机相注入比色血中，在470nm波长处测定吸光度，并绘制铜标准曲线。 5.8.4.2测定
称取约1.3g试样，精确至0.0002g，置于100mL烧杯中，加人5mL硝酸溶液（5.8.2.4），加热后滴加过氧化氢溶液直至溶液透明。加热赶尽氧化氮后移人125mL分液漏斗中，用水稀释至约40mL，加5mL乙酸铵溶液，用硝酸溶液（5.8.2.3)或氨水溶液调节pH至约为4.5（以pH试纸测定），再加人 2mL盐酸羟胺溶液、2mL新亚铜灵-乙醇溶液，摇匀，放置5min。加人10mL三氯甲烷，振荡1min，静置分层后将有机相注入比色皿中，在470nm波长处测定吸光度。
同时做空白试验。空白试验溶液除不加试样外，其他操作和加入的试剂与试验溶液相同。 从标准曲线上查出相应的铜的质量。
5.8.5结果计算
铜含量以铜(Cu)质量分数w计，按式(6)计算：
(ml-m2）×10-3 X100%
Wg
...
(6)
m
式中： m1一—从标准曲线上查出的试验溶液中铜的质量的数值，单位为毫克（mg)； m2 从标准曲线上查出的空白试验溶液中铜的质量的数值，单位为毫克（mg）； m1 试料质量的数值，单位为克（g）。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.0001%。
5.9筛余物的测定
5 HG/T4503-2013 5.9.1方法提要
将试样倒人试验筛中，用软毛刷轻刷至无粉末试样通过，称量筛余物。 5.9.2仪器、设备 5.9.2.1试验筛：R10系列$100X50—0.0385/0.03GB/T6003.1—2012。 5.9.2.2软毛刷：毛长约3cm，宽约3cm~5cm 5.9.3分析步骤
称取约10g试样，精确至0.001g，移人试验筛内。用软毛刷轻刷试样，使粉末通过，直至无粉末继续落下为止。称量筛余物的质量，精确至0.0002g。 5.9.4结果计算
筛余物的质量分数2W7，按公式（7)计算：
mlx100%
w=m
.*(7)
式中： m1—一筛余物质量的数值，单位为克（g）； m—一试料质量的数值，单位为克（g）。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.07%。
5.10粒径的测定 5.10.1方法提要
同GB/T19077.1--2008第4章。 5.10.2仪器、设备 5.10.2.1激光粒度测定仪：量程0.02μm~2000μm；精度±1%；检测角度0°~135。 5.10.2.2超声波分散仪。 5.10.3分析步骤 5.10.3.1试验溶液的制备
称取约0.2g试样，置于100mL烧杯中，加人约20mL水，在超声波分散仪中振荡3min。 5.10.3.2测定
按仪器说明书规定的程序开启仪器，将试验溶液放人被测器血中，按照仪器的测定程序进行测定，其结果由计算机进行数据处理。
取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次测定结果均应符合仪器精度要求。 6检验规则 6.1本标准所有项目为出厂检验项目。 6.2用相同材料，基本相同的生产条件，连续生产或同一班组生产的工业四氧化三铅产品为一批，每批产品不超过50t。 6.3按GB/T6678中的规定确定采样单元数。每一桶为一包装单元。采样时，将采样器自包装袋的上方斜插至料层的3/4处采样。将采得的样品混匀后，按四分法缩分至约500g，立即装入两个清洁干燥带磨口塞的广口瓶中，密封。瓶上粘贴标签，注明生产厂名、产品名称、批号、采样日期和采样者姓名。 一瓶作为实验室样品，另一瓶保存备查，保存时间由生产企业根据实际情况自行确定 6.4检验结果如有指标不符合本标准要求，应重新自两倍量的包装中采样进行复验。复验结果即使只有一项指标不符合本标准的要求时，则整批产品为不合格。 6.5按GB/T8170中规定的修约值比较法判定试验结果是否符合标准。 7标志、标签 7.1工业四氧化三铅包装袋上应有牢固清晰的标志，内容包括生产厂名、厂址及产品名称、净含量、批 6