ICS 77.120.99 H 63
GP
中华人民共和国国家标准
GB/T4325.9—2013
代替GB/T4325.8—1984,GB/T4325.9—1984
钼化学分析方法第9部分：镍量的测定
丁二酮分光光度法和火焰
原子吸收光谱法
Methods for chemical analysis of molybdenum-
Part 9.Determination of nickel content-
Dimethylglyoxime spectrophotometry and flame atomic
absorption spectrometry
2014-02-01实施
2013-05-09发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会 发布 GB/T 4325.9-2013
前 #言
GB/T4325《钼化学分析方法》分为26部分：
第1部分：铅量的测定 石墨炉原子吸收光谱法；第2部分：量的测定 火焰原子吸收光谱法；第3部分：铋量的测定 原子荧光光谱法；第4部分：锡量的测定 原子荧光光谱法；第5部分：量的测定 原子荧光光谱法；第6部分：碑量的测定 原子荧光光谱法；第7部分：铁量的测定 邻二氮杂菲分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；第8部分：钻量的测定 钻试剂分光光度法和火焰原子吸收光谱法；第9部分：镍量的测定 丁二酮分光光度法和火焰原子吸收光谱法；第10部分：铜量的测定 火焰原子吸收光谱法；第11部分：铝量的测定 铬天青S分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；第12部分：硅量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法；第13部分：钙量的测定 火焰原子吸收光谱法；第14部分：镁量的测定 火焰原子吸收光谱法；第15部分：钠量的测定 火焰原子吸收光谱法；第16部分：钾量的测定 火焰原子吸收光谱法；第17部分：钛量的测定 二安替比林甲烷分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；第18部分：钒量的测定 试剂分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；第19部分：铬量的测定 二苯基碳酰二肼分光光度法；第20部分：锰量的测定 火焰原子吸收光谱法；第21部分：碳量和硫量的测定高频燃烧红外吸收法；第22部分：磷量的测定 钼蓝分光光度法；第23部分：氧量和氮量的测定 情气熔融红外吸收法-热导法；第24部分：钨量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法；第25部分：氢量的测定 惰气熔融红外吸收法/热导法；第26部分：铝、镁、钙、钒、铬、锰、铁、钻、镍、铜、锌、砷、、锡、锑、钨、铅和铋量的测定电感耦合等离子体质谱法。
本部分为GB/T4325的第9部分。 本部分按照GB/T1.1--2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T4325.81984《钼化学分析方法丁二酮光度法测定镍量》和GB/T4325.9-
1984《钼化学分析方法 丁二酮重量法测定镍量》。本部分与GB/T4325.8一1984和 GB/T4325.91984相比，主要技术变化如下：
“一保留“丁二酮分光光度法”，将“丁二酮重量法”改为“火焰原子吸收光谱法”； —-增加了重复性条款；一增加了试验报告条款。 本部分的方法一为仲裁分析方法。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243）归口。
I GB/T 4325.9—2013
本部分起草单位：金堆城钼业股份有限公司、广州有色金属研究院、赣州有色冶金研究所、南昌硬质合金厂。
本部分主要起草人：李巧红、谢明明、荫佰朝、王峰、张江峰、麦丽碧、李智勇、舒晓丹、孙孝勇、 马志军。
本部分所代替标准的历次版本发布情况为：
GB/T4325.8—1984,GB/T4325.9—1984
I GB/T4325.9—2013
钼化学分析方法第9部分：镍量的测定
丁二酮分光光度法和火焰
原子吸收光谱法
1范围
GB/T4325的本部分规定了钼中镍量的测定方法。 本部分适用于钼粉、钼条、三氧化钼、钼酸铵中镍量的测定。方法一测定范围：0.0002%～
0.0100%：方法二测定范围：0.0001%~0.0100%
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单)适用于本部分。
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（ISO3696） GB/T12806 实验室玻璃仪器 单标线容量瓶（ISO1042） GB/T12808 实验室玻璃仪器单标线吸量管（ISO648） GB/T12809 实验室玻璃仪器玻璃量器的设计和结构原则(ISO384) GB/T12810 实验室玻璃仪器 ： 玻璃量器的容量校准和使用方法（ISO4787）
3总则
3.1除非另有说明，在分析中仅使用确认的分析纯试剂；所用水为蒸馅水或去离子水或相当纯度的水应符合GB/T6682的规定。 3.2所用仪器均应在检定周期内，其性能应达到检定要求的技术参数指标；玻璃容器使用 GB/T12808、GB/T12809、GB/T12806中规定的A级，具体使用方法参照GB/T12810的要求。
4方法一丁二酮分光光度法
4.1方法提要
试样经硫酸、硫酸铵分解。柠檬酸铵-氢氧化铵络合钼主体，在pH8～9，用二甲基乙二醛-三氯
甲烷萃取，用0.5g/L盐酸反萃取，在碱性介质中、氧化剂存在下，镍与丁二酮形成有色络合物，测量其吸光度。 4.2试剂 4.2.1硫酸铵。 4.2.2 2三氯甲烷。 4.2.3 硫酸（p=1.84g/mL）。
1 GB/T4325.9—2013
4.2.4盐酸(p=1.19g/mL)。 4.2.5盐酸(0.5g/L)。 4.2.6盐酸(1+9)。 4.2.7氢氧化铵(1+9)。 4.2.8氢氧化铵(1十99)。 4.2.9柠檬酸铵溶液（25g/L)：50g/L柠檬酸铵溶液与氢氧化铵（p=0.90g/mL)等体积混合。 4.2.10 酒石酸钾钠溶液（20g/L）。 4.2.11 丁二酮乙醇溶液（1g/L）。 4.2. 12 氢氧化钠溶液（15g/L）。 4.2. 13 氢氧化钠溶液（5g/L)。 4.2.14 丁二酮碱性溶液（3g/L)：用氢氧化钠溶液（4.2.13)配制。 4.2.15 过硫酸铵溶液（5g/L)。 4.2.16 镍标准贮存溶液：称取0.1000g金属镍（w≥99.99%），置于250mL烧杯中，加人10mL硝酸(1十1)，加热溶解，冷却。用水冲洗表血及杯壁，再加热煮沸片刻，冷却。移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100μg镍。 4.2.17镍标准溶液：移取10.00mL镍标准溶液（4.2.16)，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含10μg镍。 4.3试样
钼条应粉碎并通过0.75mm标准筛网。 4.4分析步 4.4.1试料
称取0.10g~1.00g试样，精确至0.0001。 4.4.2测定次数
1
独立地进行两次测定，取其平均值。 4.4.3空白试验
随同试样做空白试验。 4.4.4测定 4.4.4.1将试料（(4.4.1)置于250mL干燥烧杯中，加入2g硫酸铵（4.2.1)、5mL硫酸（4.2.3)，加热使试样完全溶解，冷却。 4.4.4.2加人20mL柠檬酸铵溶液（4.2.9）、1mL酒石酸钾钠溶液（4.2.10)，混匀，用氢氧化铵（4.2.7)和盐酸（4.2.6)调节溶液至pH89。移人60mL分液漏斗中，加水至30mL左右，再用氢氧化铵（4.2.7)和盐酸（4.2.6)调节溶液至pH8～9（用广范pH试纸检查），加人1mL丁二酮乙醇溶液（4.2.11)，混匀。静置片刻。 4.4.4.3加人10mL三氯甲烷（4.2.2)，振荡萃取2min，静置分层，将有机相移入另一分液漏斗中，水相再加入10mL三氯甲烷(4.2.2)，振荡萃取2min，静置分层，合并有机相，弃去水相。用10mL氢氧化铵（4.2.8)荡洗有机相一次，静置分层，弃去水相。 4.4.4.4向有机相中加入5mL盐酸（4.2.5)反萃取，振荡2min，静置分层，弃去有机相，水相移入
1
2 GB/T 4325.9—2013
10mL容量瓶中。 4.4.4.5用1mL酒石酸钾钠溶液（4.2.10）冲洗分液漏斗并人容量瓶中，加人1mL氢氧化钠溶液 (4.2.12)、1mL过硫酸铵溶液（4.2.15)、1mL丁二酮碱性溶液（4.2.14），每加入一种试剂均需混匀。用水稀释至刻度，混匀，静置20min。 4.4.4.6将部分溶液移人2cm比色皿中，以水为参比，于分光光度计波长520nm测量其吸光度。 4.4.4.7减去随同试样所做空白的吸光度。从工作曲线上查出相应的镍量。 4.4.5工作曲线的绘制 4.4.5.1移取0mL、1.50mL、3.00mL、4.50mL、6.00mL、7.50mL镍标准溶液（4.2.17)，置于组 60mL分液漏斗中，加水至30mL左右，加人1mL酒石酸钾钠溶液（4.2.10），混匀，用氢氧化铵（4.2.7)和盐酸(4.2.6)调节溶液至pH8～9，加人1mL丁二酮乙醇溶液（4.2.11)，混匀。静置片刻。 4.4.5.2以下按4.4.4.3~4.4.4.6进行，测量其吸光度，减去试剂空白的吸光度。以镍量为横坐标、 吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。 4.5分析结果的计算
镍含量以镍的质量分数W计，数值以%表示，按式(1)计算：
ml×100
WNi
(1 )
m
式中： mi 从工作曲线上查得的镍量，单位为克（g)；
试样量，单位为克（g)。
m
4.6允许差
实验室之间分析结果的差值应不大于表1所列的允许差。
表1
%
允许差 0. 000 15 0, 000 25 0.000 6 0.001 0
镍的质量分数 0.000 20~0.000 50 >0.000 50~0. 002 00 >0, 002 0 ~ 0. 004 0 >0. 004 0~0. 010
5方法二火焰原子吸收法 5.1方法提要
试料用过氧化氢溶解。在硝酸介质中，用空气-乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长324.7nm处测量其吸光度。 5.2试剂 5.2.1硝酸（p=1.42g/mL），优级纯。 5.2.2过氧化氢（p=1.10g/mL)。
3 GB/T 4325.9—2013 5.2.3镍标准贮存溶液：称取0.1000g金属镍（wn≥99.99%）于250mL烧杯中，盖上表，加入 30mL硝酸（5.2.1)，加热溶解，冷却，移人1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含 100μg镍。 5.2.4镍标准溶液：移取10.00mL镍标准贮存溶液（5.2.3)于100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含10μg镍。 5.3 8仪器
原子吸收光谱仪，附镍空心阴极灯。 在仪器最佳工作条件下，凡能达到下列指标者均可使用：
-特征浓度：在与测定试液的基体相一致的溶液中，镍的特征浓度应不大于0.016μg/mL；精密度：测量最高标准溶液10次，其吸光度的标准偏差应不超过平均吸光度的1.0%；用最低浓度的标准溶液（不是“零”浓度标准溶液)测量10次吸光度，其标准偏差应不超过最高浓度标准溶液平均吸光度的0.66%；工作曲线线性：将工作曲线按浓度等分成5段，最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之比，应不小于0.8。
5.4试样
钼条应粉碎并通过0.75mm标准筛网。 5.5 5分析步骤 5.5.1试料
按表2称取试样，精确到0.0001g。
表 2
试料质量/g 1. 000 0 0. 500 0 0. 200 0
镍的质量分数/% 0.000 1~0.000 8 >0.000 8~0.002 0 >0.002 0~0.010 0
5.5.2 测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。
5.5.3空白试验
随同试料做空白试验。 5.5.4测定 5.5.4.1将试料置于150mL烧杯中，加人5mL过氧化氢（5.2.2)，低温加热完全溶解，加入少量水，加人3mL硝酸（5.2.1)，煮沸1min～2min，取下，用水冲洗杯壁移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 5.5.4.2 将试液(5.5.4.1)于原子吸收光谱仪波长324.7nm处，用空气-乙炔火焰，以水调零，选用塞曼扣背景模式测量试液及随同试料空白的吸光度。从工作曲线上查出相应的镍的浓度。
4 GB/T 4325.9—2013
5.5.5工作曲线的绘制 5.5.5.1分别移取0mL、0.20mL、0.40mL、0.80mL、1.20mL、1.60mL、2.00mL镍标准溶液 (5.2.4)于一系列100mL容量瓶中，加人过氧化氢（5.2.2)1mL，加入硝酸(5.2.1)3mL，用水稀释至刻度，混匀。 5.5.5.2使用空气-乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长232.0nm处，以水调零，选用塞曼扣背景模式测量系列标准溶液的吸光度，以镍的浓度为横坐标、吸光度值为纵坐标绘制工作曲线。 5.6分析结果的计算
镍含量以镍的质量分数w计，数值以%表示，按式(2)计算：
(p=p).V×10-s
×100
WNi
...............(2)
m
式中： Pi-—自工作曲线上查得的测定溶液中镍的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL)； P2 自工作曲线上查得的空白溶液中镍的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL)； V- 试液总体积，单位为毫升（mL)；
-试料的质量，单位为克（g）。
m-
5.7精密度
5.7.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果
的绝对值不超过重复性限(r)，超过重复性限（r)的情况不超过5%，重复性限（r)按以下表3数据采用线性内插法获得。
表3 0, 002 0 0. 000 5
0, 000 10 0.000 05
0. 008 0 0. 000 8
镍的质量分数/% 重复性限/%
0, 010 0 0. 001 0
5.7.2 2允许差
实验室之间分析结果的差值不应大于表4所列允许差。
表4
镍的质量分数/% 0. 000 1~0.001 0 >0. 001 0~0. 002 0 >0. 002 0 ~0. 005 0 >0. 005 0~0. 010 0
允许差/% 0. 000 2 0. 000 6 0. 001 0 0. 001 5
6试验报告
试验报告应包括下列内容：
5